МУ 1856-78

МУ 1856-78 Методические указания по санитарно-химическому исследованию стальной эмалированной посуды

Утверждаю Заместитель Главного государственного санитарного врача Союза ССР А.И.ЗАИЧЕНКО 2 июня 1978 г. N 1856-78 МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО САНИТАРНО-ХИМИЧЕСКОМУ ИССЛЕДОВАНИЮ СТАЛЬНОЙ ЭМАЛИРОВАННОЙ ПОСУДЫ Настоящие Методические указания предназначены для гигиенических институтов и лабораторий санитарно-эпидемиологических станций а также производственных институтов и лабораторий осуществляющих контроль за соответствием выпускаемой стальной эмалированной посуды гигиеническим требованиям. Ответственный редактор - член-корр. АМН СССР профессор А.П. Шицкова. Методические указания подготовлены отделом гигиены питания Главного санитарно-эпидемиологического управления Министерства здравоохранения СССР и Московским ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательским институтом гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана В.Л. Гноевая М.И. Крылова Г.В. Зенина Т.А. Венкова . 1. ВВЕДЕНИЕ Эмалированная посуда находит широкое применение в быту. В производстве стальной эмалированной посуды применяют титановые эмали в состав которых входят соединения бора фтора кобальта никеля титана натрия калия и т.д. Учитывая рецептуру титановых эмалей а также токсичность отдельных ингредиентов входящих в их состав основным лимитирующим показателем при санитарно-химической оценке стальной эмалированной посуды является миграция соединений бора фтора кобальта и никеля а также мышьяка свинца меди и цинка которые могут загрязнять исходное сырье. В связи с этим с целью предупреждения возможного неблагоприятного влияния изделий изготовленных с применением современных марок эмалей на качество пищевых продуктов и здоровье людей необходимо проведение санитарно-гигиенического контроля за выпускаемой стальной эмалированной посудой. В настоящих Методических указаниях изложены методические подходы к санитарно-химическому исследованию стальной эмалированной посуды. 2. ПОРЯДОК ПРЕДСТАВЛЕНИЯ МАТЕРИАЛОВ НА ИССЛЕДОВАНИЕ Для проведения исследования должны быть представлены в лабораторию: 2.1. Образцы эмалированной посуды изготовленные по той же технологии которая будет применяться при массовом производстве этих изделий. Минимальное количество - 5 экземпляров каждого вида изделия. Наряду с образцами должны быть указаны: 2.2. Марка покровной эмали нанесенной на внутреннюю поверхность образца с указанием ГОСТа или ТУ на нее. 2.3. Марки грунтовых эмалей нанесенных на стальную поверхность образца с указанием ГОСТов или ТУ на них. 2.4. Рецептура шихты покровной и грунтовой эмалей с указанием ГОСТов или ТУ на ингредиенты входящие в состав этих эмалей и их количественное соотношение. 2.5. Химический состав расплава покровной и грунтовых эмалей в % окислов . 2.6. Краткое описание технологии получения покровной и грунтовой эмалей. 2.7. Описание технологии нанесения эмалей на изделия с указанием толщины полученного покрытия. 2.8. ТУ "Посуда хозяйственная стальная эмалированная". 3. ПОДГОТОВКА ПОСУДЫ К ИССЛЕДОВАНИЮ Подлежащий испытанию образец посуды тщательно моют горячей водопроводной водой ополаскивают дистиллированной и измеряют объем. Далее образцы посуды внимательно осматривают внутри и снаружи отмечая состояние поверхностей: гладкая шероховатая наличие или отсутствие вздутий трещин раковин наплывов сколов пятен и т.д. В случае наличия одного из вышеуказанных показателей образец без дальнейших исследований считают непригодным для контакта с пищевыми продуктами. 4. ОБРАБОТКА ПОСУДЫ В эмалированную посуду подготовленную согласно п. 3 наливают на 2/3 объема 4-процентный раствор уксусной кислоты уровень раствора отмечают карандашом или полоской бумаги накрывают крышкой нагревают до кипения и кипятят в течение 30 минут считая с момента закипания. По мере выкипания жидкости в сосуд добавляют горячий 4-процентный раствор уксусной кислоты до первоначального объема. В другое изделие наливают на 2/3 объема дистиллированную воду и проводят обработку в аналогичных условиях. По окончании кипячения вытяжки переливают в стеклянную посуду с притертой пробкой охлаждают добавляют соответствующий модельный раствор до первоначального объема. 5. ОРГАНОЛЕПТИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ Осматривают внутреннюю поверхность посуды и отмечают изменения наступившие после ее обработки. Кроме того отмечают изменения органолептических свойств модельных растворов контактировавших с изделиями. Отмечают цвет прозрачность наличие мути или осадка. При наличии изменений органолептических свойств образца или модельного раствора после контакта с ним последний признается непригодным для использования по назначению. 6. ХИМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ МОДЕЛЬНОГО РАСТВОРА ПОЛУЧЕННОГО ПОСЛЕ КОНТАКТА С ИССЛЕДУЕМЫМ ИЗДЕЛИЕМ Проводят определение бора никеля кобальта фтора свинца мышьяка меди и цинка в водной и уксуснокислой вытяжках. 6.1. Определение борсодержащих веществ Принцип метода Метод основан на реакции бора с кармином в среде концентрированной серной кислоты с образованием окрашенного комплекса. При этом красная окраска реагента переходит в синюю. Предел обнаружения - 0 5 мг/л. Ошибка определения составляет +/- 20%. Посуда приборы и реактивы Посуда должна быть изготовлена из стекла не содержащего бор: марки ББ безборное N 2 безборное белое кварцевое N 112 баритовое и др. 1. Пробирки колориметрические на 10 мл ГОСТ 1770-64. 2. Колбы мерные объем 100 мл ГОСТ 1770-64. 3. Пипетки объемом 10 мл ГОСТ 1770-64. 4. Фотоэлектроколориметр с кюветой толщиной слоя = 20 мм. 5. Кислота серная ГОСТ 4204-66 х.ч. 6. Кармин. 7. Кислота борная ГОСТ 9656-61 х.ч. Подготовка к анализу 1. Стандартный раствор готовят из борной кислоты ГОСТ 9656-61: 0 0572 г борной кислоты помещают в мерную колбу объемом 100 мл растворяют в дистиллированной воде и доводят до метки дистиллированной водой раствор А . 10 мл раствора А содержащего 0 1 мг бора/мл переносят в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки дистиллированной водой раствор Б 1 мл этого раствора содержит 0 01 мг бора в мл. 2. 0 03-процентный раствор кармина в концентрированной серной кислоте: 0 03 г кармина отвешивают в стаканчик растворяют в небольшом количестве серной кислоты концентрированной перемешивая стеклянной палочкой. Раствор переносят в мерную колбу объемом 100 мл смывают остатки раствора кармина со стакана небольшими порциями серной кислоты доводят объем до метки той же кислотой и хорошо перемешивают. Ход определения бора В колориметрическую пробирку с притертой пробкой вносят 1 мл исследуемого раствора добавляют 9 мл раствора кармина в концентрированной серной кислоте хорошо перемешивают и через 1 час измеряют оптическую плотность полученного раствора при длине волны 585 нм желтый светофильтр применяя в качестве эталона сравнения соответствующий раствор холостого опыта полученного в аналогичных условиях. Содержание бора в растворе определяют по калибровочному графику. Количество борсодержащих веществ в пересчете на бор в анализируемом растворе рассчитывают по формуле: а x 1000 а Х = -------- = --- б x 1000 б где: Х - количество бора в мг/л вытяжки; а - количество бора найденное в анализируемой пробе по калибровочному графику в мкг; б - объем анализируемого раствора взятого на определение в мл. Построение калибровочного графика В колориметрическую пробирку вносят 0 05; 0 10; 0 30; 0 50; 0 70; 1 0 мл стандартного раствора содержащего 10 мкг бора/мл что соответствует 0 5; 1 0; 3 0; 5 0; 7 0; 10 0 мкг бора. Доводят объем до 1 мл соответствующим модельным раствором добавляют по 9 мл кармина во все пробирки и проводят определение бора как описано в разделе "Ход определения бора". Калибровочный график строят откладывают на оси абсцисс содержание бора в мкг а на оси ординат - оптическую плотность растворов. Для построения графика используют средние величины оптических плотностей из четырех параллельных определений для каждой из концентраций. Допустимые количества миграций бора в вытяжки из стальной эмалированной посуды - 2 5 мг/л. 6.2. Определение фтора Принцип метода Метод основан на способности фтор-иона разрушать окрашенное соединение циркония с ализариновым красным. При этом красная окраска свойственная ализарин-циркониевому лаку переходит в желтую. Предел обнаружения - 0 1 мг/л. Ошибка определения составляет +/- 20%. Посуда приборы и реактивы 1. Колбы мерные объемом 100 мл ГОСТ 1770-64. 2. Пипетки мерные объемом 5 мл 1 мл с делением 0 1 мл ГОСТ 1770-64. 3. Стаканы химические ГОСТ 10394-72. 4. Фотоэлектроколориметр с кюветами толщиной слоя = 5 мм. 5. Натрий фтористый ГОСТ 4463-66. 6. Кислота серная ГОСТ 4204-66. 7. Кислота соляная ГОСТ 3118-67. 8. Ализариновый красный С. 9. Цирконил хлорид оксихлорид циркония . 10. Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72. Все реактивы должны быть квалификации ч.д.а. Подготовка к анализу 1. Стандартный раствор фтора: 0 0221 г фтористого натрия растворяют в дистиллированной воде и переносят в мерную колбу на 100 мл доводят объем до метки дистиллированной водой раствор А содержащий 0 1 мг/мл . 10 мл раствора А переносят в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки дистиллированной водой раствор Б содержащий 0 01 мг/мл . Раствор готовят в день проведения анализа. 2. Раствор ализаринового красного С: 0 75 г ализаринового красного С C14H7O7SNa x 5H2O растворяют в дистиллированной воде и доводят объем до 1 литра. 3. Раствор хлорида цирконила: 0 354 г ZrOCl2 x 8H2O растворяют в 600 - 800 мл дистиллированной воды добавляют 33 3 мл концентрированной серной кислоты перемешивают добавляют 100 мл концентрированной соляной кислоты и снова перемешивают. После охлаждения объем доводят дистиллированной водой до 1 литра и перемешивают. Раствор хранят в склянке из темного стекла. Ход определения фтора В химический стакан емкостью 150 мл помещают 100 мл анализируемого раствора вносят точно 5 мл раствора ализаринового красного С и 5 мл раствора хлорида цирконила. После добавления каждого реактива раствор тщательно перемешивают и оставляют на 1 час при комнатной температуре. Затем измеряют оптическую плотность полученного раствора на фотоэлектроколориметре при длине волны 520 - 550 нм зеленый светофильтр применяя в качестве эталона сравнения соответствующий раствор холостого опыта. Содержание фтора находят по калибровочному графику. Количество фтора в анализируемом растворе рассчитывают по формуле: а x 1000 а Х = -------- = --- в x 1000 в где: Х - количество фтора в мг/л вытяжки; а - количество фтора найденное по калибровочному графику в мкг; в - объем анализируемого раствора взятого на определение в мл. Построение калибровочного графика В химические стаканы емкостью 150 - 200 мл вносят 1 0; 2 0; 3 0; 4 0; 5 0 мл стандартного раствора фтора содержащего 10 мкг фтора в мл что соответствует 10; 20; 30; 40; 50 мкг фтора и доводят объем до 100 мл соответствующим модельным раствором перемешивают и далее проводят определение фтора как это описано в разделе "Ход определения фтора". Калибровочный график строят откладывая на оси абсцисс содержание фтора в мкг а на оси ординат - оптическую плотность раствора. Для построения графика используют средние величины оптических плотностей из 4-х параллельных определений для каждой из концентраций. Для каждой новой партии растворов строят новый калибровочный график. ДКМ фтора в вытяжки - 0 5 мг/л. 6.3. Определение кобальта Принцип метода Метод основан на реакции кобальта с нитрозо-R-солью с образованием окрашенного комплекса. При этом желтая окраска реагента переходит в красную. Чувствительность метода - 0 05 мг/л. Ошибка определения составляет +/- 12%. Посуда приборы и реактивы 1. Пробирки колориметрические на 10 мл ГОСТ 1770-64. 2. Колбы мерные объемом 100 мл ГОСТ 1770-64. 3. Пипетки объемом 10 мл 1 мл с делениями 0 01 мл ГОСТ 1770-64. 4. Фотоэлектроколориметр с кюветами на 20 мм. 5. Нитрозо-R-соль ГОСТ 10553-63. 6. Натрий уксуснокислый ГОСТ 199-68. 7. Кислота азотная концентрированная ГОСТ 4461-67. Все реактивы должны быть квалификации ч.д.а. Подготовка к анализу 1. Стандартный раствор кобальта: 0 0403 г соли хлористого кобальта CoCl2 x 6H2O растворяют в дистиллированной воде и переносят в мерную колбу на 100 мл добавляют 1 мл соляной кислоты уд. вес 1 19 и доводят дистиллированной водой до метки раствор А содержащий 0 1 мг/мл . 10 мл раствора А переносят в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки дистиллированной водой раствор Б содержащий 0 01 мг/мл . 2. 0 1% водный раствор нитрозо-R-соли свежеприготовленный. 3. Насыщенный раствор ацетата натрия. Ход определения кобальта В колориметрические пробирки с притертой пробкой вносят 10 мл исследуемого раствора приливают 1 мл насыщенного раствора ацетата натрия и 0 5 мл раствора нитрозо-R-соли. Содержимое пробирки перемешивают. Затем прибавляют 0 5 мл концентрированной азотной кислоты и снова перемешивают. Пробирки закрытые притертой пробкой помещают в кипящую водяную баню на 5 минут. После охлаждения измеряют оптическую плотность полученного раствора на фотоэлектроколориметре при длине волны 420 нм синий светофильтр применяя в качестве эталона сравнения соответствующий раствор холостого опыта. Содержание кобальта в растворе определяют по калибровочному графику. Количество кобальта в анализируемом растворе рассчитывают по формуле: а x 1000 а Х = -------- = --- в x 1000 в где: Х - количество кобальта в мг/л вытяжки; а - количество кобальта найденного в анализируемой пробе по калибровочному графику в мкг; в - объем анализируемого раствора взятого на определение в мл. Построение калибровочного графика В колориметрические пробирки вносят соответственно 0 05; 0 10; 0 30; 0 50; 0 70; 1 0 мл стандартного раствора кобальта содержащего 10 мкг кобальта в мл что соответствует 0 5; 1 0; 3 0; 5 0; 7 0; 10 мкг кобальта. Доводят объем до 10 мл соответствующим модельным раствором и далее проводят определение кобальта как это описано в разделе "Ход определения кобальта". Калибровочный график строят откладывая на оси абсцисс содержание кобальта в мкг а на оси ординат - оптическую плотность растворов. Для построения графика используют средние величины средних плотностей из 4-х параллельных определений для каждой из концентраций. ДКМ кобальта в вытяжки - 1 мл/л. 6.4. Определение никеля Принцип метода Метод основан на реакции никеля с диметилглиоксимом в слабоаммиачной среде с образованием комплекса коричнево-красного цвета. Предел обнаружения - 0 02 мг/л. Ошибка определения составляет +/- 10%. Посуда приборы и реактивы 1. Пробирки колориметрические на 10 мл ГОСТ 10515-75. 2. Колбы мерные объемом 100 мл ГОСТ 1770-64. 3. Пипетки объемом 1 мл 5 мл с делениями на 0 1 мл и 50 мл без делений. 4. Воронки делительные объемом 250 мл ГОСТ 8613-75. 5. Фотоэлектроколориметр с кюветой толщиной слоя = 20 мм. 6. Никель сернокислый ГОСТ 4465-61. 7. Кислота винная ГОСТ 5817-69 или натрий лимоннокислый ГОСТ 3161-57. 8. Диметилглиоксим ГОСТ 5828-67. 9. Аммиак водный ГОСТ 3760-64. 10. Хлороформ ГОСТ 3160-51. 11. Кислота соляная ГОСТ 3118-67. 12. Натр едкий ГОСТ 4328-66. 13. Йод кристаллический ГОСТ 4159-64. 14. Спирт этиловый 96% ГОСТ 5962-67. 15. Чашки фарфоровые диаметром 5 - 6 см ГОСТ 9147-73. 16. Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72. 17. Все реактивы должны быть квалификации ч.д.а. Подготовка к анализу 1. Стандартный раствор никеля: 0 4786 г перекристаллизованного сернокислого никеля помещают в мерную колбу объемом 100 мл растворяют в дистиллированной воде и добавляют 0 1 мл концентрированной азотной кислоты. Доводят до метки дистиллированной водой перемешивают раствор А содержащий 1 мг/л . 1 мл раствора А переносят в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки дистиллированной водой раствор А содержащий 0 01 мг никеля в 1 мл . 2. Винная кислота или лимоннокислый натрий 3-замещенный 20-процентный раствор. 3. Диметилглиоксим 1-процентный раствор в 5-процентном растворе едкого натра. 4. Едкий натр 5-процентный раствор. 5. Аммиак 1:1. 6. Соляная кислота 0 5 н. 7. Йод кристаллический 1-процентный раствор в этиловом спирте. 8. Азотная кислота концентрированная. Ход определения никеля в присутствии кобальта железа и меди В делительную воронку помещают 50 мл исследуемого раствора 2 мл раствора винной кислоты или лимоннокислого натрия 0 5 мл раствора диметилглиоксима 2 мл аммиака и 5 мл хлороформа. Содержимое воронки встряхивают в течение 1 минуты. Экстрагирование повторяют еще раз новой порцией 5 мл хлороформа экстракты объединяют. К объединенному экстракту добавляют 5 мл 0 5 н соляной кислоты и снова встряхивают. Водный слой сливают в фарфоровую чашку. Содержимое чашки выпаривают на кипящей водяной бане в течение 40 - 60 минут досуха. Сухой остаток обрабатывают дистиллированной водой и переносят в колориметрическую пробирку. Обмывают стенки чашек дистиллированной водой. Полученный раствор также переносят в пробирку. Объем раствора в колориметрической пробирке доводят до 5 мл. Далее к полученному раствору добавляют 0 1 мл раствора диметилглиоксима 0 1 мл спиртового раствора йода и 1 мл разбавленного аммиака. После прибавления каждого реактива содержимое пробирки хорошо перемешивают. Через 15 минут измеряют оптическую плотность полученного раствора при длине волны 445 нм синий светофильтр применяя в качестве эталона сравнения соответствующий раствор холостого опыта полученного в аналогичных условиях. Необходимо строгое соблюдение прибавления реактивов в указанном порядке. Содержание никеля в растворе определяют по калибровочному графику. Количество никеля в анализируемом растворе рассчитывают по формуле: а x 1000 а Х = -------- = --- в x 1000 в где: Х - количество никеля в мг/л вытяжки; а - количество никеля найденного в анализируемой пробе по калибровочному графику в мкг; в - объем анализируемого раствора взятого на определение в мл. Построение калибровочного графика В делительные воронки вносят 50 мл модельного раствора и 0 1; 0 3; 0 5; 0 7; 0 9; 1 0 мл стандартного раствора содержащего 10 мкг никеля в мл что соответствует 1 0; 3 0; 5 0; 7 0; 9 0; 10 0 мкг никеля и далее проводят определение никеля как это описано в разделе "Ход определения никеля". Калибровочный график строят откладывая на оси абсцисс содержание никеля в мкг а на оси ординат - оптическую плотность растворов. Для построения графика используют средние величины оптических плотностей из 4-х параллельных определений для каждой из концентраций. Ход определения никеля в отсутствие кобальта и меди 50 мл исследуемого раствора помещают в фарфоровую чашку и выпаривают на кипящей водяной бане в течение 40 - 60 минут досуха. Остаток обрабатывают 0 5 мл концентрированной азотной кислоты и дистиллированной водой обмывая при этом стенки чашек. Полученный раствор переносят в колориметрическую пробирку доводят объем до 5 мл. Далее прибавляют 1 мл винной кислоты 0 1 мл раствора диметилглиоксима 0 1 мл спиртового раствора йода и 1 мл разбавленного аммиака. После прибавления каждого реактива содержимое пробирки хорошо перемешивают. Через 15 минут измеряют оптическую плотность полученного раствора при длине волны 445 нм синий светофильтр применяя в качестве эталона сравнения соответствующий раствор холостого опыта полученного в аналогичных условиях. Необходимо строгое соблюдение прибавления реактивов в указанном порядке. Содержание никеля в растворе определяют по калибровочному графику. Количество никеля в анализируемом растворе рассчитывают по формуле: а x 1000 а Х = -------- = --- в x 1000 в где: Х - количество никеля в мг/л вытяжки; а - количество никеля найденного по калибровочному графику в мкг; в - объем анализируемого раствора взятого на определение в мл. Построение калибровочного графика В колориметрические пробирки вносят 0 1; 0 3; 0 5; 0 7; 0 9; 1 0 мл стандартного раствора содержащего 10 мкг в мл что соответствует 1 0; 3 0; 5 0; 7 0; 9 0; 10 0 мкг никеля. Доводят объем до 5 мл соответствующим модельным раствором и далее проводят определение никеля как это описано в разделе "Ход определения никеля в отсутствие кобальта и меди". Калибровочный график строят откладывая на оси абсцисс содержание никеля в мкг а на оси ординат - оптическую плотность растворов. Для построения графика используют средние величины оптических плотностей из 4-х параллельных определений для каждой из концентраций. ДКМ никеля в вытяжки - 1 мг/л. 6.5. Определение мышьяка Посуда приборы и реактивы 1. Колбы конические объемом 100 мл. 2. Трубки стеклянные диаметром 6 - 7 мм. 3. Вата гигроскопическая медицинская ГОСТ 5556-75. 4. Бумага фильтровальная лабораторная ГОСТ 12026-66. 5. Чашки фарфоровые диаметром 5 - 6 см ГОСТ 9147-73. 6. Стекло часовое. 7. Баня песчаная. 8. Полоски бромнортутной бумаги. 9. Свинец уксуснокислый ГОСТ 1027-67. 10. Серебро азотнокислое ГОСТ 1277-75. 11. Кислота серная ГОСТ 4204-66. 12. Олово хлористое ГОСТ 36-68. 13. Цинк металлический гранулированный без мышьяка ГОСТ 989-75. 14. Спирт этиловый 96% ГОСТ 5962-67. 15. Ртуть бромная или хлорная сулема . Все реактивы используемые в анализе должны быть квалификации: чистые для анализа ч.д.а. и не содержать примесей мышьяка. Подготовка к анализу 1. Свинец уксуснокислый 5% раствор. 2. Ртуть бромная 5-процентный раствор в этиловом спирте: Продажный препарат бромной ртути помещают в фарфоровую чашку накрывают часовым стеклом и нагревают на песчаной бане. Бромная ртуть возгоняется в виде белых игл особенно на часовом стекле а в чашке остается черный остаток. Работа ведется в вытяжном шкафу. Из полученного препарата готовят 5-процентный спиртовой раствор. 3. Полоски бромнортутной бумаги: Нарезают полоски чистой фильтровальной бумаги шириной 2 - 2 5 мм. Перед употреблением полоску погружают в 5-процентный спиртовой раствор бромной ртути. По пропитывании ее вынимают из последнего удаляя избыток раствора из бумаги путем быстрых движений ею в воздухе. Бромнортутную бумагу высушивают затем в горизонтальном положении на стеклянных палочках при комнатной температуре. Ход определения мышьяка 50 мл уксуснокислой вытяжки переносят в коническую колбу объемом около 100 мл с хорошо пригнанной каучуковой пробкой имеющей по середине отверстие через которое проходит стеклянная трубка диаметром 6 - 7 мм выступающая под пробкой на 1 см и выходящая сверху из пробки на 6 - 7 см. В нижний конец трубки вкладывают рыхлый комочек ваты пропитанный 5-процентным раствором уксуснокислого свинца и просушенный между фильтровальной бумагой. В верхний конец вкладывают рыхлый комочек ваты и помещают сверху 1 - 2 кристаллика азотнокислого серебра. В колбу с испытуемой жидкостью приливают 5 - 6 мл серной кислоты не содержащей мышьяка 0 2 г хлористого олова и 2 - 3 кусочка безмышьякового цинка колбу быстро закрывают пробкой сверху трубку покрывают бумажным колпачком и ставят в темное место. В случае сильной реакции колбу опускают в холодную воду. Спустя 15 - 30 минут и 1 час отмечают изменение цвета кристаллика азотнокислого серебра; при наличии мышьяка кристаллик желтеет а затем чернеет. Вместо азотнокислого серебра можно пользоваться полосками бумаги пропитанной 5-процентным спиртовым раствором бромной или хлорной ртути. Чувствительность реакции от этого не изменяется. 6.6. Определение свинца Посуда приборы и реактивы 1. Стаканы химические объемом 100 мл ГОСТ 10394-72. 2. Пробирки центрифужные объемом 10 мл. 3. Баня песчаная. 4. Центрифуга. 5. Стекло предметное. 6. Перекись водорода пергидроль ГОСТ 10929-76. 7. Кислота соляная концентрированная ГОСТ 3118-67. 8. Аммоний хлористый. 9. Кальций хлористый ГОСТ 4141-66. 10. Метиловый оранжевый ГОСТ 10816-64. 11. Аммиак водный ГОСТ 3760-64. 12. Натрий углекислый ГОСТ 83-63. 13. Натрий уксуснокислый ГОСТ 199-68. 14. Калий двуххромовокислый ГОСТ 4220-75. 15. Кислота азотная концентрированная ГОСТ 4461-67. 16. Аммоний уксуснокислый. 17. Медь уксуснокислая. 18. Калий азотистокислый. 19. Уксусная кислота ГОСТ 61-75. Все реактивы должны быть квалификации ч.д.а. Подготовка к анализу 1. Пергидроль конц. ГОСТ 10929-76. 2. Аммоний хлористый 25-процентный раствор. 3. Кислота соляная 10-процентный раствор. 4. Кальций хлористый 10-процентный раствор. 5. Аммиак водный 25-процентный раствор. 6. Натрий углекислый 15-процентный раствор. 7. Метиловый оранжевый 0 1-процентный раствор. 8. Натрий уксуснокислый насыщенный раствор. 9. Калий двуххромовокислый 1-процентный раствор. 10. Медь уксуснокислая 1-процентный раствор. 11. Калий азотистокислый насыщенный раствор. 12. Уксусная кислота 80-процентный раствор. 13. Аммоний уксуснокислый: смешивают 30 мл аммиака уд. вес 0 9 25 мл уксусной кислоты 80% и 15 мл дистиллированной воды. Через 2 - 3 дня раствор готов к употреблению. Ход определения свинца 50 мл уксуснокислой вытяжки переносят в стакан объемом 60 мл добавляют 1 каплю пергидроля 10 капель соляной кислоты 10% и выпаривают до 5 мл на песчаной бане. Раствор из стаканчика переливают в центрифужную пробирку емкостью 10 мл добавляют туда же 0 2 мл 25-процентного хлористого аммония 0 2 мл 10-процентного хлористого кальция 1 каплю метилоранжа и 25-процентного аммиака по каплям до изменения цвета жидкости из оранжевого в желтый. К содержимому пробирки приливают избыток аммиака в количестве 1 мл и перемешивают затем добавляют 0 5 мл углекислого натрия и снова хорошо перемешивают. Через 10 минут осадок отделяют центрифугированием в течение 10 минут прозрачный раствор сливают. К полученному осадку добавляют 1 каплю метилоранжа и 10-процентную соляную кислоту по каплям до розового окрашивания. Затем добавляют избыток соляной кислоты в количестве 5 капель и слегка подогревают до растворения осадка. Добавляют 2 мл дистиллированной воды а если раствор мутноватый центрифугируют. К прозрачному раствору добавляют насыщенного уксуснокислого натрия до перехода розового цвета в желтый затем 0 5 мл 1-процентного двуххромовокислого калия жидкости энергично взбалтывают и дают стоять 10 минут. После этого содержимое пробирки центрифугируют в течение 10 минут и прозрачный раствор сливают опрокидывая вверх дном . При наличии свинца на дне пробирки образуется слабый желтый налет или желтый осадок PbClO4 в зависимости от количества свинца. Если на дне пробирки имеется желтый налет или незначительный желтый осадок внушающий сомнения для доказательства присутствия свинца проводят микрореакцию на свинец. Выполнение микрореакции. В пробирку с осадком добавляют: каплю азотной кислоты и слабо подогревают до растворения осадка. Полученный раствор частями переносят на предметное стекло и осторожно выпаривают на маленьком пламени горелки причем каждая последующая часть раствора наносится на высушенную каплю и выпаривается досуха. К полученному сухому остатку прибавляют 1 каплю уксуснокислого аммония смешивают палочкой с сухим остатком и если последний плохо растворяется слегка его подогревают. Далее прибавляют каплю уксуснокислой меди хорошо перемешивают оплавленной палочкой и осторожно выпаривают на маленьком пламени горелки досуха не перегревать! . После полного охлаждения стекла рядом с полученным остатком наносят капельку азотистокислого калия и соединяют каплю с остатком в виде штриха с помощью тонкооттянутой стеклянной палочки. При наличии свинца постепенно по краям жидкости образуются кристаллы азотистокислой соли калия-меди-свинца K2CuPb NO2 в виде черных иногда черно-бурых кубиков прямоугольников и шестиугольников характерных для свинца. Просмотр препарата производят через 5 - 10 минут. Этим методом можно обнаружить 0 33 мг свинца в 50 мл испытуемого раствора 0 6 мг свинца в литре . 6.7. Определение меди и цинка Посуда приборы и реактивы 1. Стаканы химические объемом 100 мл ГОСТ 10394-72. 2. Стекло часовое. 3. Баня песчаная. 4. Пробирки центрифужные. 5. Пробирки с притертой пробкой. 6. Центрифуга. 7. Пергидроль ГОСТ 10929-76. 8. Кислота серная конц. ГОСТ 4204-66 9. Натрий серноватистокислый ГОСТ 4215-66. 10. Кислота азотная конц. ГОСТ 4461-67. 11. Аммиак водный ГОСТ 3760-64. 12. Калий ртутно-роданистый. 13. Кислота соляная конц. ГОСТ 3118-67. 14. Кислота уксусная ГОСТ 61-75. Все реактивы должны быть квалификации ч.д.а. Подготовка к анализу 1. Натрий серноватистокислый насыщенный раствор. 2. Аммиак 25-процентный раствор. 3. Калий ртутно-роданистый: Смешивают 6 г двуххлористой ртути сулемы 6 6 г роданистого калия и 6 мл дистиллированной воды и оставляют стоять до следующего дня время от времени взбалтывают. 4. Кислота уксусная 1:50. Ход определения меди и цинка 50 мл уксуснокислой вытяжки переносят в стакан объемом около 50 мл добавляют 1 каплю пергидроля и выпаривают на песчаной бане до 10 мл и охлаждают. Затем прибавляют 0 2 мл концентрированной серной кислоты накрывают стакан часовым стеклом и жидкость нагревают до кипения если выпадает осадок центрифугируют собирая прозрачную жидкость в тот же стакан . К кипящему раствору добавляют 1 - 3 капли серноватистокислого натрия насыщенного взбалтывают и кипятят 10 минут. В присутствии меди раствор быстро темнеет а затем выпадает темно-серый или черный хлопьевидный осадок. При отсутствии меди раствор вначале молочно-белый затем в нем выпадает желтовато-белый осадок. При наличии осадка последний отделяют от жидкости центрифугированием. Прозрачную жидкость собирают в тот же стакан и сохраняют для определения цинка раствор А . Если осадок темно-серый или черный хлопьевидный то к нему добавляют по 3 капли серной и азотной кислоты концентрированной и нагревают пробирку на слабом пламени горелки до появления белых паров серного ангидрида. После охлаждения в пробирку добавляют 3 капли дистиллированной воды и аммиак 25% до щелочной реакции сильного запаха аммиака . При наличии меди раствор окрашивается в зеленовато-голубой или синий цвет в зависимости от количества меди. К раствору А добавляют 4 капли пергидроля 5 мл дистиллированной воды закрывают стакан часовым стеклом и кипятят 10 минут. После охлаждения переносят раствор в пробирку с притертой пробкой если раствор мутный фильтруют добавляют 0 3 - 0 4 мл ртутно-роданистого калия энергично взбалтывают около 1 минуты и оставляют в покое на 30 минут. Если через 30 минут на дне пробирки осадка не образуется считают что цинк отсутствует. В случае выпадания осадка содержимое пробирки центрифугируют и прозрачный раствор сливают. К осадку добавляют 1 - 2 капли концентрированной соляной кислоты и слегка подогревают до растворения осадка. С полученным раствором проводят микрореакцию на цинк. Выполнение микрореакции. Часть или весь раствор в зависимости от величины осадка переносят на предметное стекло и осторожно выпаривают на маленьком пламени горелки досуха не перегревать! . К осадку добавляют 1 каплю уксусной кислоты 1:50 и смешивают с осадком. Если осадок полностью не растворяется добавляют каплю соляной кислоты 10% и осторожно выпаривают досуха. Остаток растворяют в 1 капле уксусной кислоты 1:50 добавляют каплю ртутно-роданистого калия и без перемешивания переносят стекло под микроскоп. Почти моментально по краям капли выпадает белый или слегка фиолетовый осадок состоящий из перистых крестов и разветвленных групп напоминающих папоротник. Этим методом можно обнаружить 0 1 мг меди и 0 1 мг цинка в 50 мл испытуемого раствора 2 мг цинка или меди в литре . Примечание. Мышьяк свинец медь и цинк не должны обнаруживаться вышеуказанными методами.