МУ 4836-88

МУ 4836-88 Методические указания по полярографическому измерению концентрации висмута и его соединений в воздухе рабочей зоны

Утверждаю Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР А.И.ЗАИЧЕНКО 12 декабря 1988 г. N 4836-88 МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ВИСМУТА И ЕГО СОЕДИНЕНИЙ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ Аннотация Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств. Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно допустимым концентрациям ПДК - санитарно-гигиеническим нормативам утверждаемым Министерством здравоохранения СССР оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих. Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии" являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля. Таблица 10 ---------T---------------T----------T------------T---------------T--------¬ ¦Вещество¦ Химическая ¦Молекуляр-¦ Агрегатное ¦ Растворимость ¦Т плав. ¦ ¦ ¦ формула ¦ная масса ¦ состояние ¦ ¦ °С ¦ +--------+---------------+----------+------------+---------------+--------+ ¦Висмут ¦Bi ¦208 98 ¦Белый металл¦Серная азотная¦271 3 ¦ ¦металли-¦ ¦ ¦ ¦кислоты ¦ ¦ ¦ческий ¦ ¦ ¦ ¦царская водка ¦ ¦ ¦Висмут ¦Bi NO х 5H O¦485 07 ¦Белые ¦Минеральные ¦75 5 ¦ ¦азотно- ¦ 3 3 2 ¦ ¦кристаллы ¦кислоты глице-¦ ¦ ¦кислый ¦ ¦ ¦ ¦рин ацетон ¦ ¦ ¦Оксид ¦Bi O ¦466 96 ¦Белый ¦В сильных ¦860 0 ¦ ¦висмута ¦ 2 3 ¦ ¦порошок ¦кислотах ¦ ¦ ¦Сульфид ¦Bi S ¦514 15 ¦Черно-корич-¦Азотная кислота¦686 ¦ ¦висмута ¦ 2 3 ¦ ¦невые ромбы ¦ ¦ ¦ L--------+---------------+----------+------------+---------------+--------- Все вещества в воздухе могут находиться в виде аэрозоля. Висмут металлический и оксид висмута относятся к малотоксичным соединениям. Азотнокислый висмут относится к умеренно токсичным веществам. Сульфид висмута обладает слабовыраженным фиброгенным действием. Выявлено отсутствие кожно-резорбтивного действия висмута и его соединений. ПДК висмута и его соединений в воздухе - 0 5 мг/куб. м. Характеристика метода Метод основан на восстановлении иона висмута на ртутнокапельном электроде в переменно-токовом режиме полярографирования на фоне 0 1 н соляной кислоты. Потенциал восстановления - 0 09 В относительно донной ртути. Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр. Нижний предел измерения висмута - 0 05 мкг/мл полярографируемого раствора. Нижний предел измерения в воздухе - 0 25 мг/куб. м при отборе 2 л . Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0 25 до 30 мг/куб. м. Измерению не мешают свинец серебро теллур; мешает медь II при 10-кратном избытке. Суммарная погрешность измерения не превышает 11%. Время выполнения измерения включая отбор проб 30 минут. Подготовка к измерению Градуированные растворы устойчивы в течение 6 часов готовятся согласно таблице 11. Таблица 11 ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ ----------T------------T------------T----------------T-----------¬ ¦ N ¦Стандартный ¦Стандартный ¦Соляная кислота ¦Содержание ¦ ¦стандарта¦раствор N 3 ¦раствор N 2 ¦ 0 1 н мл ¦ висмута ¦ ¦ ¦ мл ¦ мл ¦ ¦ мкг/мл ¦ +---------+------------+------------+----------------+-----------+ ¦1 ¦0 ¦0 ¦10 0 ¦0 ¦ ¦2 ¦0 5 ¦0 ¦9 5 ¦0 05 ¦ ¦3 ¦1 ¦0 ¦9 0 ¦0 1 ¦ ¦4 ¦- ¦0 2 ¦9 8 ¦0 2 ¦ ¦5 ¦- ¦0 5 ¦9 5 ¦0 5 ¦ ¦6 ¦- ¦1 0 ¦9 0 ¦1 0 ¦ ¦7 ¦- ¦1 5 ¦8 5 ¦1 5 ¦ L---------+------------+------------+----------------+------------ Градуировочные растворы заливают в электролизер продувают азотом очищенным от кислорода в течение 5 минут и полярографируют. Режим полярографирования на ПУ-1: переменно-токовый поляризующее напряжение от -0 2 В до +0 1 В амплитуда квадратно-волнового напряжения 6 мВ задержка 3 01 скорость развертки 2 мВ/с поляризация катодная диапазон тока 0 25 х 1. Высоту пика измеряют при потенциале Е = -0 09 В. п Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения высоты пиков мм на одном диапазоне тока на ось абсцисс - соответствующие величины концентрации вещества мкг/мл . Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в квартал или в случае использования новой партии реактивов. Проведение измерения Фильтр с отобранной пробой помещают в стаканчики на 50 мл заливают 5 мл азотной кислоты 1:1 нагревают на слабонагретой электроплитке в течение 5 - 10 минут. Фильтр отжимают стеклянной палочкой переносят на воронку и промывают дважды по 1 мл 1 н раствором HNO . Содержимое стаканчика вместе с 3 промывной жидкостью упаривают до получения влажного остатка. Затем к остатку добавляют 0 5 мл концентрированной соляной кислоты и упаривают досуха не перекаливая . Сухой остаток растворяют в 1 мл 0 1 н раствора соляной кислоты переносят в пробирки и общий объем доводят до 10 мл дистиллированной водой. Для удаления кислорода раствор пробы продувают азотом в течение 5 минут и полярографируют. Количественное определение концентрации вещества мкг/мл в анализируемом объеме раствора пробы проводят по предварительно построенному градуировочному графику или методом добавок. Расчет концентрации Концентрация висмута в воздухе в мг/куб. м С вычисляют по формуле: С = а / V где: а - концентрация вещества в анализируемом растворе пробы найденная по градуировочному графику мгк/мл; V - объем воздуха отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям л см. Приложение 1 . При использовании метода добавок полярографируют часть исследуемого раствора пробы после удаления кислорода в течение 5 минут. В оставшуюся часть пробы добавляют стандартный раствор определяемого вещества. Содержимое добавляемого стандарта рассчитывают на 1 мл пробы при этом пик вещества должен увеличиться примерно в 1 5 - 2 раза при записи подпрограмм на этом же диапазоне тока прибора. Концентрацию вещества в воздухе в мг/куб. м С вычисляют по формуле: С = П х а х V х в / { Н - Н х б + Н х V } 1 ст 2 1 2 ст где: а - концентрация добавляемого стандартного раствора вещества мкг/мл; Н - высота пика анализируемого раствора мм; 1 Н - суммарная высота пика полученная после добавления раствора с 2 известной концентрацией вещества в анализируемый раствор мм; V - объем добавленного раствора вещества мл; ст в - общий объем анализируемой пробы мл; б - объем анализируемого раствора пробы помещенный в ячейку мл; V - объем воздуха отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям л см. Приложение 1 . В случае пересчета висмута на его соединения в числитель вводится коэффициент К равный: на висмут азотнокислый - 2 32 на оксид висмута - 1 11 на сульфид висмута - 1 23. Приложение 1 справочное Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 температура 20 °С давление 760 мм рт. ст. проводят по следующей формуле: V х 273 + 20 х Р t С = ------------------- 273 + t° х 101 33 где: V - объем воздуха отобранный для анализа; t Р - барометрическое давление кПа; 101 33 кПа = 760 мм рт. ст. ; t° - температура воздуха в месте отбора пробы °С. Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов t Приложение 2 . Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на соответствующий коэффициент. t Приложение 2 справочное КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ 12.1.016-79 ----T---------------------------------------------------------------------¬ ¦°С ¦ Давление Р кПа мм рт. ст. ¦ ¦ +------T------T------T------T------T------T------T------T------T------+ ¦ ¦97 33 ¦97 86 ¦ 98 4 ¦98 93 ¦99 46 ¦100 00¦100 53¦101 06¦101 33¦101 86¦ ¦ ¦ 730 ¦ 734 ¦ 738 ¦ 742 ¦ 746 ¦ 750 ¦ 754 ¦ 758 ¦ 760 ¦ 764 ¦ +---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+ ¦-30¦1 1582¦1 1646¦1 1709¦1 1772¦1 1836¦1 1899¦1 1963¦1 2026¦1 2058¦1 2122¦ ¦-26¦1 1393¦1 1456¦1 1519¦1 1581¦1 1644¦1 1705¦1 1763¦1 1831¦1 1862¦1 1925¦ ¦-22¦1 1212¦1 1274¦1 1336¦1 1396¦1 1458¦1 1519¦1 1581¦1 1643¦1 1673¦1 1735¦ ¦-18¦1 1036¦1 1097¦1 1159¦1 1218¦1 1278¦1 1338¦1 1399¦1 1460¦1 1490¦1 1551¦ ¦-14¦1 0866¦1 0926¦1 0986¦1 1045¦1 1105¦1 1164¦1 1224¦1 1284¦1 1313¦1 1373¦ ¦-10¦1 0701¦1 0760¦1 0819¦1 0877¦1 0986¦1 0994¦1 1053¦1 1112¦1 1141¦1 1200¦ ¦-06¦1 0640¦1 0599¦1 0657¦1 0714¦1 0772¦1 0829¦1 0887¦1 0945¦1 0974¦1 1032¦ ¦-02¦1 0385¦1 0442¦1 0499¦1 0556¦1 0613¦1 0669¦1 0726¦1 0784¦1 0812¦1 0869¦ ¦0 ¦1 0309¦1 0366¦1 0423¦1 0477¦1 0535¦1 0591¦1 0648¦1 0705¦1 0733¦1 0789¦ ¦+02¦1 0234¦1 0291¦1 0347¦1 0402¦1 0459¦1 0514¦1 0571¦1 0627¦1 0655¦1 0712¦ ¦+06¦1 0087¦1 0143¦1 0198¦1 0253¦1 0309¦1 0363¦1 0419¦1 0475¦1 0502¦1 0557¦ ¦+10¦0 9944¦0 9990¦1 0054¦1 0108¦1 0162¦1 0216¦1 0272¦1 0326¦1 0353¦1 0407¦ ¦+14¦0 9806¦0 9860¦0 9914¦0 9967¦1 0027¦1 0074¦1 0128¦1 0183¦1 0209¦1 0263¦ ¦+18¦0 9671¦0 9725¦0 9778¦0 9880¦0 9884¦0 9936¦0 9989¦1 0043¦1 0069¦1 0122¦ ¦+20¦0 9605¦0 9658¦0 9711¦0 9783¦0 9816¦0 9868¦0 9921¦0 9974¦1 0000¦1 0053¦ ¦+22¦0 9539¦0 9592¦0 9645¦0 9696¦0 9749¦0 9800¦0 9853¦0 9906¦0 9932¦0 9985¦ ¦+24¦0 9475¦0 9527¦0 9579¦0 9631¦0 9683¦0 9735¦0 9787¦0 9839¦0 9865¦0 9917¦ ¦+26¦0 9412¦0 9464¦0 9516¦0 9566¦0 9618¦0 9669¦0 9721¦0 9773¦0 9755¦0 9851¦ ¦+28¦0 9349¦0 9401¦0 9453¦0 9503¦0 9955¦0 9605¦0 9657¦0 9708¦0 9734¦0 9785¦ ¦+30¦0 9288¦0 9339¦0 9391¦0 9440¦0 9432¦0 9542¦0 9594¦0 9646¦0 9670¦0 9723¦ ¦+34¦0 9167¦0 9218¦0 9268¦0 9318¦0 9368¦0 9418¦0 9468¦0 9519¦0 9544¦0 9595¦ ¦+38¦0 9049¦0 9099¦0 9149¦0 9198¦0 9248¦0 9297¦0 9347¦0 9397¦0 9421¦0 9471¦ L---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+-------