МУ 4835-88

МУ 4835-88 Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций винил-н-октилсульфона, винил-н-децилсульфона, 2-оксиэтил-н-октилсульфида, 2-оксиэтил-н-децилсульфида в воздухе рабочей зоны

Утверждаю Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР А.И.ЗАИЧЕНКО 12 декабря 1988 г. N 4835-88 МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВИНИЛ-Н-ОКТИЛСУЛЬФОНА ВИНИЛ-Н-ДЕЦИЛСУЛЬФОНА 2-ОКСИЭТИЛ-Н-ОКТИЛСУЛЬФИДА 2-ОКСИЭТИЛ-Н-ДЕЦИЛСУЛЬФИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ Аннотация Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств. Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно допустимым концентрациям ПДК - санитарно-гигиеническим нормативам утверждаемым Министерством здравоохранения СССР оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих. Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии" являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля. Таблица 9 ОСНОВНЫЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА --------------T---------------T----------T-----T---------T----------------¬ ¦Наименование ¦ Молекулярная ¦Агрегатное¦Мол. ¦ Т кип. ¦ Упругость ¦ ¦ вещества ¦ формула ¦состояние ¦масса¦ °С мм ¦ насыщенного ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ рт. ст. ¦пара мм рт. ст.¦ +-------------+---------------+----------+-----+---------+----------------+ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ -3 ¦ ¦винил-н- ¦C H SO CH=CH ¦бесцв. ¦204 3¦138 - 140¦1 х 10 ¦ ¦октилсульфон ¦ 8 17 2 2 ¦жид. ¦ ¦ 2 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ -4 ¦ ¦винил-н- ¦C H SO CH=CH ¦бесцв. ¦232 3¦151 - 153¦8 26 х 10 ¦ ¦децилсульфон ¦ 10 21 2 2¦жид. ¦ ¦ 2 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ -3 ¦ ¦2-оксиэтил-н-¦C H S CH OH ¦бесцв. ¦190 3¦99 - 101 ¦1 45 х 10 ¦ ¦октилсульфид ¦ 8 17 2 2 ¦жид. ¦ ¦ 2 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ -4 ¦ ¦2-оксиэтил-н-¦C H S CH OH¦бесцв. ¦218 4¦115 - 117¦2 7 х 10 ¦ ¦децилсульфид ¦ 10 21 2 2 ¦жид. ¦ ¦ 1 ¦ ¦ L-------------+---------------+----------+-----+---------+----------------- В воздухе могут находиться в виде паров. ОБУВ винил-н-октилсульфона и винил-н-децилсульфона - 0 5 мг/куб. м 2-оксиэтил-н-октилсульфида 2-оксиэтил-н-децилсульфида - 1 мг/куб. м. Характеристика метода Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. Отбор проб проводят с концентрированием в этанол. Нижний предел измерения содержания винил-н-октилсульфона и винил-н-децилсульфона - 0 05 мкг; 2-оксиэтил-н-октилсульфида 2-оксиэтил-н-децилсульфида - 0 1 мкг в хроматографируемом объеме пробы. Нижний предел измерения содержания в воздухе винил-н-октилсульфона винил-н-децилсульфона - 0 25 мг/куб. м; 2-оксиэтил-н-децилсульфида 2-оксиэтил-н-октилсульфида - 0 5 мг/куб. м при отборе 20 л воздуха . Диапазон измеряемых концентраций винил-н-октилсульфона винил-н-децилсульфона от 0 25 до 0 5 мг/куб. м; 2-оксиэтил-н-октилсульфида 2-октил-н-децилсульфида от 0 5 до 5 мг/куб. м. Определению не мешают н-октилхлорид н-децилхлорид. Суммарная погрешность измерения не превышает 20%. Время выполнения измерения включая отбор проб 60 минут. Приборы аппаратура посуда Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором Колонка стеклянная длиной 2 5 м внутренним диаметром 3 мм Аспирационное устройство Сосуды поглотительные с пористой пластинкой Ротационный вакуумный испаритель ИР-IM ТУ 25-11-917-76 Колбы грушевидные ГОСТ 1770-74 вместимостью 50 100 мл Цилиндры мерные ГОСТ 1770-74 Колбы мерные ГОСТ-1770-74 Пипетки ГОСТ 20292-74 вместимостью 1 5 и 10 мл Микрошприцы МШ-10 ГОСТ 8043-75 Секундомер ГОСТ 5072-79 Линейка измерительная ГОСТ 427-75 Лупа измерительная ГОСТ 8304-75. Реактивы растворы и материалы Винил-н-октилсульфон Винил-н-децилсульфон 2-оксиэтил-н-октилсульфид 2-оксиэтил-н-децилсульфид Спирт этиловый ГОСТ 8314-77 96-процентный. Стандартный раствор N 1. Готовят растворением точной навески каждого вещества в этиловом спирте в отдельных мерных колбах. Растворы устойчивы не более 1 месяца. Стандартные растворы N 2 и N 3 с содержанием 100 и 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 этиловым спиртом. Хранят в холодильнике не более 2 недель. Насадка: Хроматон N-AW фракция 0 16 - 0 20 мм пропитанный 5% SE-30. Азот ГОСТ 9293-74 водород ГОСТ 3022-80 воздух ГОСТ 11882-73 в баллонах с редукторами. Отбор пробы воздуха Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через 2 последовательно соединенных поглотительных сосуда заполненных 10 мл этилового спирта при охлаждении. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 20 л воздуха. Отобранные пробы могут храниться в холодильнике в течение 3 дней. Подготовка к измерению Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой - хроматоном N-AW с 5% SE-30. Колонку кондиционируют при скорости 50 мл/мин. в течение 4 - 5 часов. Затем подсоединяют конец к детектору. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции. Для построения градуировочного графика готовят индивидуально стандартные растворы винил-н-октилсульфона и винил-н-децилсульфона с содержанием 0 01 мг/мл; 0 04 мг/мл; 0 08 мг/мл; 0 16 мг/мл; 0 32 мг/мл. При анализе 5 мкл раствора это будет соответствовать содержанию 0 05 мкг; 0 1 мкг; 0 2 мкг; 0 4 мкг; 0 8 мкг; 1 6 мкг вещества. Стандартные растворы 2-оксиэтил-н-октилсульфида и 2-оксиэтил-н-децилсульфида готовят с содержанием 0 02 мг/мл; 0 04 мг/мл; 0 08 мг/мл; 0 16 мг/мл; 0 32 мг/мл; 0 64 мг/мл. При анализе 5 мкл раствора это будет соответствовать содержанию 0 1 мкг; 0 2 мкг; 0 4 мкг; 0 8 мкг 1 6 мкг; 3 2 мкг вещества. Построение градуировочного графика необходимо проводить по 5 - 6 точкам проводя пять параллельных измерений для каждой концентрации. Строят градуировочный график выражающий зависимость высоты мм пика от количества вещества мкг . Условия хроматографирования градуированных растворов и анализируемых проб: Температура испарителя 240 °С Температура колонки 230 °С Скорость потока газов: газа-носителя азота 30 мл/мин. водорода 30 мл/мин. воздуха 300 мл/мин. Время удерживания: этиловый спирт 1 0 мин. 2-оксиэтил-н-октилсульфид 2 0 мин. 2-оксиэтил-н-децилсульфид 3 0 мин. винил-н-октилсульфон 3 7 мин. винил-н-децилсульфон 8 5 мин. Проведение измерения Растворитель из поглотителей переносят количественно в грушевидную колбу. Смывают поглотители дважды по 2 - 3 мл этанола. Спирт отгоняют из грушевидной колбы с помощью ротационного вакуумного испарителя досуха при температуре бани 30 - 40 °С. К сухому остатку пипеткой добавляют 0 5 мл этанола колбу закрывают пришлифованной пробкой. Пробу в количестве 5 мкл вводят в хроматограф микрошприцем через самоуплотняющуюся мембрану испарителя. Анализ проводят аналогично градуировочным растворам. Измеряют высоту пика и по градуировочному графику находят количество определяемого вещества мкг . Расчет концентрации Концентрацию вещества в воздухе мг/куб. м С вычисляют по формуле: С = а х в / б х V где: а - количество вещества найденное в хроматографируемом объеме пробы по градуировочному графику мкг; в - общий объем раствора пробы мл; б - объем раствора пробы вводимый в хроматограф мл; V - объем воздуха отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям л см. Приложение 1 . Приложение 1 справочное Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 температура 20 °С давление 760 мм рт. ст. проводят по следующей формуле: V х 273 + 20 х Р t С = ------------------- 273 + t° х 101 33 где: V - объем воздуха отобранный для анализа; t Р - барометрическое давление кПа; 101 33 кПа = 760 мм рт. ст. ; t° - температура воздуха в месте отбора пробы °С. Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов t Приложение 2 . Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на соответствующий коэффициент. t Приложение 2 справочное КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ 12.1.016-79 ----T---------------------------------------------------------------------¬ ¦°С ¦ Давление Р кПа мм рт. ст. ¦ ¦ +------T------T------T------T------T------T------T------T------T------+ ¦ ¦97 33 ¦97 86 ¦ 98 4 ¦98 93 ¦99 46 ¦100 00¦100 53¦101 06¦101 33¦101 86¦ ¦ ¦ 730 ¦ 734 ¦ 738 ¦ 742 ¦ 746 ¦ 750 ¦ 754 ¦ 758 ¦ 760 ¦ 764 ¦ +---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+ ¦-30¦1 1582¦1 1646¦1 1709¦1 1772¦1 1836¦1 1899¦1 1963¦1 2026¦1 2058¦1 2122¦ ¦-26¦1 1393¦1 1456¦1 1519¦1 1581¦1 1644¦1 1705¦1 1763¦1 1831¦1 1862¦1 1925¦ ¦-22¦1 1212¦1 1274¦1 1336¦1 1396¦1 1458¦1 1519¦1 1581¦1 1643¦1 1673¦1 1735¦ ¦-18¦1 1036¦1 1097¦1 1159¦1 1218¦1 1278¦1 1338¦1 1399¦1 1460¦1 1490¦1 1551¦ ¦-14¦1 0866¦1 0926¦1 0986¦1 1045¦1 1105¦1 1164¦1 1224¦1 1284¦1 1313¦1 1373¦ ¦-10¦1 0701¦1 0760¦1 0819¦1 0877¦1 0986¦1 0994¦1 1053¦1 1112¦1 1141¦1 1200¦ ¦-06¦1 0640¦1 0599¦1 0657¦1 0714¦1 0772¦1 0829¦1 0887¦1 0945¦1 0974¦1 1032¦ ¦-02¦1 0385¦1 0442¦1 0499¦1 0556¦1 0613¦1 0669¦1 0726¦1 0784¦1 0812¦1 0869¦ ¦0 ¦1 0309¦1 0366¦1 0423¦1 0477¦1 0535¦1 0591¦1 0648¦1 0705¦1 0733¦1 0789¦ ¦+02¦1 0234¦1 0291¦1 0347¦1 0402¦1 0459¦1 0514¦1 0571¦1 0627¦1 0655¦1 0712¦ ¦+06¦1 0087¦1 0143¦1 0198¦1 0253¦1 0309¦1 0363¦1 0419¦1 0475¦1 0502¦1 0557¦ ¦+10¦0 9944¦0 9990¦1 0054¦1 0108¦1 0162¦1 0216¦1 0272¦1 0326¦1 0353¦1 0407¦ ¦+14¦0 9806¦0 9860¦0 9914¦0 9967¦1 0027¦1 0074¦1 0128¦1 0183¦1 0209¦1 0263¦ ¦+18¦0 9671¦0 9725¦0 9778¦0 9880¦0 9884¦0 9936¦0 9989¦1 0043¦1 0069¦1 0122¦ ¦+20¦0 9605¦0 9658¦0 9711¦0 9783¦0 9816¦0 9868¦0 9921¦0 9974¦1 0000¦1 0053¦ ¦+22¦0 9539¦0 9592¦0 9645¦0 9696¦0 9749¦0 9800¦0 9853¦0 9906¦0 9932¦0 9985¦ ¦+24¦0 9475¦0 9527¦0 9579¦0 9631¦0 9683¦0 9735¦0 9787¦0 9839¦0 9865¦0 9917¦ ¦+26¦0 9412¦0 9464¦0 9516¦0 9566¦0 9618¦0 9669¦0 9721¦0 9773¦0 9755¦0 9851¦ ¦+28¦0 9349¦0 9401¦0 9453¦0 9503¦0 9955¦0 9605¦0 9657¦0 9708¦0 9734¦0 9785¦ ¦+30¦0 9288¦0 9339¦0 9391¦0 9440¦0 9432¦0 9542¦0 9594¦0 9646¦0 9670¦0 9723¦ ¦+34¦0 9167¦0 9218¦0 9268¦0 9318¦0 9368¦0 9418¦0 9468¦0 9519¦0 9544¦0 9595¦ ¦+38¦0 9049¦0 9099¦0 9149¦0 9198¦0 9248¦0 9297¦0 9347¦0 9397¦0 9421¦0 9471¦ L---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+-------