МУ 4832-88

МУ 4832-88 Методические указания по фотометрическому измерению концентраций анилина в воздухе рабочей зоны

Утверждаю Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР А.И.ЗАИЧЕНКО 12 декабря 1988 г. N 4832-88 МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ АНИЛИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ Аннотация Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств. Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно допустимым концентрациям ПДК - санитарно-гигиеническим нормативам утверждаемым Министерством здравоохранения СССР оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих. Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии" являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля. NH 2 ¦ // \ М.м. 93 14. ¦ ¦¦ \\ / Анилин - бесцветная маслянистая жидкость с характерным запахом растворимая в воде и органических растворителях Т кип. - 184 4 °С плотность - 1 022 г/куб. см при 20 °С. В воздухе может находиться в виде паров. ПДК анилина в воздухе - 0 1 мг/куб. м. Характеристика метода Метод основан на реакции взаимодействия анилина с п-диметилбензальдегидом и последующем фотометрическом измерении оптической плотности основания Шиффа при 432 - 436 нм или 480 нм в зависимости от условий анализа . Отбор проб проводят с концентрированием в поглотительный раствор способ 1 или сорбционную трубку способ 2 . Способ 1 Нижний предел измерения содержания анилина - 0 3 мкг в анализируемом объеме раствора. Нижний предел измерения содержания анилина в воздухе - 0 05 мг/куб. м при отборе 6 л воздуха . Диапазон измеряемых концентраций - от 0 05 до 1 7 мг/куб. м. Измерению не мешают алифатические и ароматические углеводороды их хлорпроизводные фенилгидразин оксид пропилена спирты и органические кислоты. Мешают первичные ароматические амины и изоцианаты. Суммарная погрешность измерения не превышает 20%. Время выполнения измерения включая отбор проб - 40 минут. Приборы аппаратура посуда Фотоэлектроколориметр. Аспирационное устройство. Поглотительные сосуды с пористой пластинкой или Зайцева. Колбы мерные ГОСТ 1770-74 вместимостью 25 и 50 мл. Пипетки ГОСТ 20292-74 вместимостью 1 и 10 мл. Пробирки колориметрические мерные ГОСТ 10515-75 вместимостью 10 мл. Реактивы растворы материалы Анилин ГОСТ 5819-79 перегнанный фракция с Т кип. 184 - 185 °С. п-Диметиламинобензальдегид ТУ 6-09-3272-77 ч.д.а. 2-процентный раствор в 40-процентной уксусной кислоте свежеприготовленный . Кислота уксусная ГОСТ 61-75 х.ч. ледяная и 40-процентный раствор. Хромогеновый реагент свежеприготовленный. Смешивают 40-процентный раствор уксусной кислоты с 2-процентным раствором п-диметиламинобензальдегида в соотношении 1:1. Стандартный раствор N 1 с концентрацией анилина 10 мкг/мл готовят растворением навески анилина в 40-процентной уксусной кислоте. Раствор устойчив 5 - 6 суток. Стандартный раствор N 2 с концентрацией анилина 1 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 40-процентным раствором уксусной кислоты. Раствор устойчив 2 суток. Отбор пробы воздуха Воздух с объемным расходом 0 4 - 0 5 л/мин. аспирируют через поглотительный сосуд с пористой пластинкой содержащий 2 мл 40-процентного раствора уксусной кислоты или поглотительный сосуд Зайцева содержащий 4 мл хромогенового реагента. Для измерения 1/2 ПДК анилина следует отобрать 6 л воздуха. Срок хранения отобранных проб - 1 сутки. Подготовка к измерению Градуировочные растворы готовят согласно таблице 3. Таблица 3 ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ ---------T-------------T------------T-----------------T----------¬ ¦N стан- ¦ Стандартный ¦ Стандартный¦Уксусная кислота ¦Содержание¦ ¦дарта ¦раствор N 1 ¦раствор N 2 ¦ 40-процентный ¦ анилина ¦ ¦ ¦ мл ¦ мл ¦ раствор мл ¦ мкг ¦ +--------+-------------+------------+-----------------+----------+ ¦1 ¦- ¦- ¦2 0 ¦- ¦ ¦2 ¦- ¦0 3 ¦1 7 ¦0 3 ¦ ¦3 ¦- ¦0 6 ¦1 4 ¦0 6 ¦ ¦4 ¦- ¦1 0 ¦1 0 ¦1 0 ¦ ¦5 ¦0 2 ¦- ¦1 8 ¦2 0 ¦ ¦6 ¦0 4 ¦- ¦1 6 ¦4 0 ¦ ¦7 ¦0 7 ¦- ¦1 3 ¦7 0 ¦ ¦8 ¦1 0 ¦- ¦1 0 ¦10 0 ¦ L--------+-------------+------------+-----------------+----------- Во все пробирки шкалы градуировочных растворов добавляют по 2 мл 2-процентного раствора п-диметиламинобензальдегида перемешивают и через 5 - 6 минут измеряют оптическую плотность растворов при длине волны 432 - 436 нм. Измерение проводят в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения не содержащему определяемого вещества. Шкала стандартов устойчива 5 - 6 часов. Строят градуировочный график на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания анилина в мкг . Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в 3 месяца или в случае использования новой партии реактивов. Проведение измерения Раствор пробы количественно переносят в пробирку приливают 2 мл 2-процентного раствора п-диметиламинобензальдегида и через 5 - 6 минут измеряют оптическую плотность пробы аналогично градуировочным растворам. При отборе пробы в хромогенный реагент ее оптическую плотность измеряют не позднее чем через 5 - 6 часов после отбора аналогичным способом. Количественное определение содержания анилина мкг в анализируемом объеме раствора проводят по градуировочному графику. Способ 2 Нижний предел измерения содержания анилина - 0 5 мкг в объеме анализируемого раствора. Нижний предел измерения содержания анилина в воздухе - 0 05 мг/куб. м при отборе 10 л воздуха . Диапазон измеряемых концентраций от 0 05 до 2 мг/куб. м. Измерению не мешают аммиак фенол формальдегид. Мешают ароматические амины. Суммарная погрешность измерения не превышает 20%. Время выполнения измерения включая отбор проб - 40 минут. Приборы аппаратура посуда Фотоэлектроколориметр. Аспирационное устройство. Сорбционные трубки для отбора проб воздуха. Трубки из стекла "Пирекс" диаметром 10 мм и длиной 250 мм в которых между двумя перфорированными перегородками помещают 2 куб. см стеклянной крошки диаметром 1 - 2 мм. Пробирки колориметрические ГОСТ 10515-75 высотой 150 мм и внутренним диаметром 15 мм. Пипетки ГОСТ 20292-74 вместимостью 1 2 5 и 10 мл. Колбы мерные ГОСТ 1770-74 вместимостью 25 50 мл. Реактивы растворы материалы Анилин ГОСТ 5819-79 перегнанный. п-Диметиламинобензальдегид ТУ 6-09-3272-77 ч.д.а. Кислота серная ГОСТ 4204-77 х.ч. 5-процентный раствор. Поглотительная смесь: 2-процентный раствор п-диметиламинобензальдегида в 5-процентной серной кислоте. Спирт этиловый ГОСТ 8314-77 40-процентный. Стандартный раствор N 1 готовят растворением навески анилина в 40-процентном спирте в мерной колбе на 25 мл. Стандартный раствор N 2 с концентрацией анилина 1 мг/мл готовят соответствующим разбавлением дистиллированной водой. Раствор устойчив в течение 3 - 5 суток. Стандартный раствор N 3 с концентрацией анилина 10 мкг/мл готовят разбавлением стандартного раствора N 2 водой готовят перед употреблением. Отбор пробы воздуха Воздух с объемным расходом 5 - 10 л/мин. аспирируют через сорбционную трубку предварительно смоченную 0 2 мл поглотительного раствора установленную вертикально входным отверстием вниз. Отбор проб контролируется появлением желтой окраски в сорбционной трубке. Для измерения 1/2 ПДК анилина следует отобрать 10 л воздуха. Пробы сохраняются в трубках закрытых полиэтиленовыми колпачками в течение трех суток. Подготовка к измерению Градуировочные растворы готовят согласно таблице 4. Таблица 4 ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ ---------T-------------T----------------T------------------------¬ ¦N стан- ¦ Стандартный ¦Дистиллированная¦ Содержание анилина в ¦ ¦дарта ¦ раствор N 3 ¦ вода мл ¦ анализируемом растворе ¦ ¦ ¦ мл ¦ ¦ мкг ¦ +--------+-------------+----------------+------------------------+ ¦1 ¦0 ¦3 8 ¦0 ¦ ¦2 ¦0 05 ¦3 75 ¦0 5 ¦ ¦3 ¦0 1 ¦3 7 ¦1 0 ¦ ¦4 ¦0 3 ¦3 5 ¦3 0 ¦ ¦5 ¦0 5 ¦3 3 ¦5 0 ¦ ¦6 ¦1 0 ¦2 8 ¦10 0 ¦ ¦7 ¦1 5 ¦2 3 ¦15 0 ¦ ¦8 ¦2 0 ¦1 8 ¦20 0 ¦ L--------+-------------+----------------+------------------------- Во все пробирки шкалы градуировочных растворов добавляют по 0 2 мл поглотительной смеси и измеряют оптическую плотность растворов при длине волны 480 нм. Измерение проводят в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения не содержащему определяемого вещества. Окраска шкалы устойчива в течение суток. Строят градуировочный график см. способ 1 . Проведение измерения Сорбционную трубку с отобранной пробой помещают в пробирку и смывают окрашенное соединение 3 мл дистиллированной воды. Исследуемый раствор полностью вытесняют из трубки с помощью груши доводят объем до 4 мл и измеряют оптическую плотность аналогично градуировочным растворам. Количественное определение содержания анилина мкг проводят по предварительно построенному градуировочному графику. Расчет концентрации Концентрацию анилина "С" в воздухе в мг/куб. м вычисляют по формуле: С = а / V где: а - количество анилина в анализируемом объеме раствора пробы найденное по градуировочному графику мкг; V - объем воздуха в л отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям см. Приложение 1 . Приложение 1 справочное Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 температура 20 °С давление 760 мм рт. ст. проводят по следующей формуле: V х 273 + 20 х Р t С = ------------------- 273 + t° х 101 33 где: V - объем воздуха отобранный для анализа; t Р - барометрическое давление кПа; 101 33 кПа = 760 мм рт. ст. ; t° - температура воздуха в месте отбора пробы °С. Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов Приложение 2 . Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на соответствующий коэффициент. t Приложение 2 справочное КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ 12.1.016-79 ----T---------------------------------------------------------------------¬ ¦°С ¦ Давление Р кПа мм рт. ст. ¦ ¦ +------T------T------T------T------T------T------T------T------T------+ ¦ ¦97 33 ¦97 86 ¦ 98 4 ¦98 93 ¦99 46 ¦100 00¦100 53¦101 06¦101 33¦101 86¦ ¦ ¦ 730 ¦ 734 ¦ 738 ¦ 742 ¦ 746 ¦ 750 ¦ 754 ¦ 758 ¦ 760 ¦ 764 ¦ +---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+ ¦-30¦1 1582¦1 1646¦1 1709¦1 1772¦1 1836¦1 1899¦1 1963¦1 2026¦1 2058¦1 2122¦ ¦-26¦1 1393¦1 1456¦1 1519¦1 1581¦1 1644¦1 1705¦1 1763¦1 1831¦1 1862¦1 1925¦ ¦-22¦1 1212¦1 1274¦1 1336¦1 1396¦1 1458¦1 1519¦1 1581¦1 1643¦1 1673¦1 1735¦ ¦-18¦1 1036¦1 1097¦1 1159¦1 1218¦1 1278¦1 1338¦1 1399¦1 1460¦1 1490¦1 1551¦ ¦-14¦1 0866¦1 0926¦1 0986¦1 1045¦1 1105¦1 1164¦1 1224¦1 1284¦1 1313¦1 1373¦ ¦-10¦1 0701¦1 0760¦1 0819¦1 0877¦1 0986¦1 0994¦1 1053¦1 1112¦1 1141¦1 1200¦ ¦-06¦1 0640¦1 0599¦1 0657¦1 0714¦1 0772¦1 0829¦1 0887¦1 0945¦1 0974¦1 1032¦ ¦-02¦1 0385¦1 0442¦1 0499¦1 0556¦1 0613¦1 0669¦1 0726¦1 0784¦1 0812¦1 0869¦ ¦0 ¦1 0309¦1 0366¦1 0423¦1 0477¦1 0535¦1 0591¦1 0648¦1 0705¦1 0733¦1 0789¦ ¦+02¦1 0234¦1 0291¦1 0347¦1 0402¦1 0459¦1 0514¦1 0571¦1 0627¦1 0655¦1 0712¦ ¦+06¦1 0087¦1 0143¦1 0198¦1 0253¦1 0309¦1 0363¦1 0419¦1 0475¦1 0502¦1 0557¦ ¦+10¦0 9944¦0 9990¦1 0054¦1 0108¦1 0162¦1 0216¦1 0272¦1 0326¦1 0353¦1 0407¦ ¦+14¦0 9806¦0 9860¦0 9914¦0 9967¦1 0027¦1 0074¦1 0128¦1 0183¦1 0209¦1 0263¦ ¦+18¦0 9671¦0 9725¦0 9778¦0 9880¦0 9884¦0 9936¦0 9989¦1 0043¦1 0069¦1 0122¦ ¦+20¦0 9605¦0 9658¦0 9711¦0 9783¦0 9816¦0 9868¦0 9921¦0 9974¦1 0000¦1 0053¦ ¦+22¦0 9539¦0 9592¦0 9645¦0 9696¦0 9749¦0 9800¦0 9853¦0 9906¦0 9932¦0 9985¦ ¦+24¦0 9475¦0 9527¦0 9579¦0 9631¦0 9683¦0 9735¦0 9787¦0 9839¦0 9865¦0 9917¦ ¦+26¦0 9412¦0 9464¦0 9516¦0 9566¦0 9618¦0 9669¦0 9721¦0 9773¦0 9755¦0 9851¦ ¦+28¦0 9349¦0 9401¦0 9453¦0 9503¦0 9955¦0 9605¦0 9657¦0 9708¦0 9734¦0 9785¦ ¦+30¦0 9288¦0 9339¦0 9391¦0 9440¦0 9432¦0 9542¦0 9594¦0 9646¦0 9670¦0 9723¦ ¦+34¦0 9167¦0 9218¦0 9268¦0 9318¦0 9368¦0 9418¦0 9468¦0 9519¦0 9544¦0 9595¦ ¦+38¦0 9049¦0 9099¦0 9149¦0 9198¦0 9248¦0 9297¦0 9347¦0 9397¦0 9421¦0 9471¦ L---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+-------