МУ 4828-88

МУ 4828-88 Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций аллил-(альфа-аллилоксикарбонилоксиакрилата) в воздухе рабочей зоны

Утверждаю Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР А.И.ЗАИЧЕНКО 12 декабря 1988 г. N 4828-88 МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ АЛЛИЛ- АЛЬФА-АЛЛИЛОКСИКАРБОНИЛОКСИАКРИЛАТА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ Аннотация Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств. Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно допустимым концентрациям ПДК - санитарно-гигиеническим нормативам утверждаемым Министерством здравоохранения СССР оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих. Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии" являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля. O || CH =C-C -OCH OH=CH 2 | 2 2 C-C -OCH OH=CH М.м. 212. || 2 2 O Аллил-альфа-аллилоксикарбонилоксиакрилат аллиловый эфир альфа-аллилоксикарбонилок-сипропеновой кислоты ЗА - жидкость плотность 1 212 г/куб. см при 20 °С растворяется в бензоле толуоле этиловом спирте ацетоне ледяной уксусной кислоте Т кип. 275 °С при 760 мм рт. ст. давление паров при 20 °С 0 11 мм рт. ст. При нагревании выше 42 - 45 °С полимеризуется. В воздухе может находиться в виде паров. ЗА обладает умеренно выраженным раздражающим действием на кожу общим токсическим действием на нервную сердечнососудистую системы печень почки. ПДК ЗА в воздухе - 0 03 мг/куб. м. Характеристика метода Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. Отбор проб воздуха проводят с концентрированием на жидкой пленке сорбента. Нижний предел измерения концентрации ЗА в анализируемом растворе - 0 007 мкг. Нижний предел измерения содержания ЗА в воздухе - 0 014 мг/куб. м при отборе 0 5 л воздуха . Диапазон измеряемых концентраций от 0 014 до 0 45 мг/куб. м. Измерению не мешают аллиловый спирт аллилхлорформиат аллиловый эфир бетта-хлормолочной кислоты. Суммарная погрешность измерения не превышает 15%. Время выполнения измерения включая отбор пробы около 9 мин. Приборы аппаратура посуда Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором. Хроматографическая колонка стеклянная длиной 3 м внутренним диаметром 0 3 см. Вакуумный насос ВН-461 М. Аспирационное устройство. Концентрационная трубка длиной 11 см внутренним диаметром 0 3 см. Микрошприц МШ-10 М ГОСТ 8043-75. Набор сит "Физприбор" ТУ 26-09-262-69. Пробирки с пришлифованными пробками ГОСТ 10515-75 вместимостью 10 мл. Колбы мерные ГОСТ 1770-74 вместимостью 100 мл. Пипетки ГОСТ 20292-74 вместимостью 1 5 и 10 мл. Секундомер ГОСТ 5072-79. Баня водяная ТУ 64-1-2850-76. Фарфоровая чашка диаметром 120 мм ГОСТ 9147-80. Лупа измерительная ГОСТ 8304-75. Линейка измерительная ГОСТ 427-75. Реактивы растворы материалы Аллил-альфа-аллилоксикарбонилоксиакрилат Т кип. - 275 °С. Ацетон ГОСТ 2603-71 х.ч. Бензол ГОСТ 5955-75 х.ч. Апиезон L. Силиконовый эластомер Е-301. Флуоропак-80 зернением 30 - 60 меш. Целит-545 зернением 60 - 80 меш. Хлороформ ГОСТ 215-74 х.ч. Азот ГОСТ 9293-74 водород ГОСТ 3022-80 воздух ГОСТ 11882-73. Стандартный раствор с концентрацией 250 мкг/мл готовят растворением 25 мг вещества в 100 мл ацетона. Срок хранения 15 суток в холодильнике. Сорбент для концентрационных трубок готовят следующим образом: твердый носитель целит-545 фракции 60 - 80 меш. отмывают от пыли высушивают при 200 °С в течение 6 часов. Жидкую фазу - силиконовый эластомер Е-301 - в количестве 20% от веса целита растворяют в хлороформе. Полученным раствором заливают твердый носитель осторожно перемешивают и нагревают на водяной бане при 60 °С до полного испарения растворителя. Готовым сорбентом заполняют концентрационные колонки и кондиционируют. Отбор пробы воздуха Воздух с объемным расходом 0 2 л/мин. аспирируют через концентрационную трубку заполненную 0 2 г сорбента. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 0 5 л воздуха. Пробы хранятся 1 сутки в эксикаторе в холодильнике. Подготовка к измерению Жидкую фазу апиезон L в количестве 5% от веса носителя растворяют в бензоле этим раствором заливают носитель флуоропак-80. Смесь осторожно перемешивая нагревают на водяной бане при температуре 80 °С до полного испарения растворителя. Колонку кондиционируют в токе газа-носителя при повышении температуры от 50 °С до 170 °С без подключения к детектору в течение 20 часов. Прибор для работы готовят согласно инструкции. Градуировочные растворы готовят согласно таблице 1. Таблица 1 ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ ----------T-----------T---------T-------------------------------¬ ¦ N ¦Стандартный¦ Ацетон ¦Концентрация ЗА в анализируемом¦ ¦стандарта¦раствор мл¦ мл ¦ растворе мкг/мл ¦ +---------+-----------+---------+-------------------------------+ ¦1 ¦0 ¦10 ¦0 ¦ ¦2 ¦0 28 ¦9 72 ¦7 ¦ ¦3 ¦0 6 ¦9 4 ¦15 ¦ ¦4 ¦1 4 ¦8 6 ¦35 ¦ ¦5 ¦2 8 ¦7 2 ¦70 ¦ ¦6 ¦6 0 ¦4 0 ¦150 ¦ ¦7 ¦9 0 ¦1 0 ¦225 ¦ L---------+-----------+---------+-------------------------------- Количественный анализ проводят методом абсолютной калибровки с использованием градуировочных растворов вводят 1 мкл каждого раствора не менее 5 раз в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочный график выражающий зависимость площади пика кв. мм от количества ЗА в хроматографируемом объеме мкг . Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб Температура термостата колонок 150 °С Температура испарителя 250 °С Скорость газа-носителя азота 40 мл/мин. Скорость потока водорода 40 мл/мин. Скорость потока воздуха 400 мл/мин. Скорость диаграммной ленты 240 мм/час Абсолютное время удерживания ЗА 6 33 мин. Проведение измерения Концентратор с отобранной пробой вводится в испаритель хроматографа. Концы концентратора и хроматографической колонки должны быть пришлифованы. Анализ проводят аналогично градуировочным растворам. Вычисляют площадь пика и по градуировочному графику находят количество ЗА. Расчет концентрации Концентрацию вещества в воздухе в мг/куб. м "С" вычисляют по формуле: С = а / V где: а - количество компонента найденное по градуировочному графику мкг; V - объем воздуха взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям л см. Приложение 1 . Приложение 1 справочное Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 температура 20 °С давление 760 мм рт. ст. проводят по следующей формуле: V х 273 + 20 х Р t С = ------------------- 273 + t° х 101 33 где: V - объем воздуха отобранный для анализа; t Р - барометрическое давление кПа; 101 33 кПа = 760 мм рт. ст. ; t° - температура воздуха в месте отбора пробы °С. Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов Приложение 2 . Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на соответствующий коэффициент. t Приложение 2 справочное КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ 12.1.016-79 ----T---------------------------------------------------------------------¬ ¦°С ¦ Давление Р кПа мм рт. ст. ¦ ¦ +------T------T------T------T------T------T------T------T------T------+ ¦ ¦97 33 ¦97 86 ¦ 98 4 ¦98 93 ¦99 46 ¦100 00¦100 53¦101 06¦101 33¦101 86¦ ¦ ¦ 730 ¦ 734 ¦ 738 ¦ 742 ¦ 746 ¦ 750 ¦ 754 ¦ 758 ¦ 760 ¦ 764 ¦ +---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+ ¦-30¦1 1582¦1 1646¦1 1709¦1 1772¦1 1836¦1 1899¦1 1963¦1 2026¦1 2058¦1 2122¦ ¦-26¦1 1393¦1 1456¦1 1519¦1 1581¦1 1644¦1 1705¦1 1763¦1 1831¦1 1862¦1 1925¦ ¦-22¦1 1212¦1 1274¦1 1336¦1 1396¦1 1458¦1 1519¦1 1581¦1 1643¦1 1673¦1 1735¦ ¦-18¦1 1036¦1 1097¦1 1159¦1 1218¦1 1278¦1 1338¦1 1399¦1 1460¦1 1490¦1 1551¦ ¦-14¦1 0866¦1 0926¦1 0986¦1 1045¦1 1105¦1 1164¦1 1224¦1 1284¦1 1313¦1 1373¦ ¦-10¦1 0701¦1 0760¦1 0819¦1 0877¦1 0986¦1 0994¦1 1053¦1 1112¦1 1141¦1 1200¦ ¦-06¦1 0640¦1 0599¦1 0657¦1 0714¦1 0772¦1 0829¦1 0887¦1 0945¦1 0974¦1 1032¦ ¦-02¦1 0385¦1 0442¦1 0499¦1 0556¦1 0613¦1 0669¦1 0726¦1 0784¦1 0812¦1 0869¦ ¦0 ¦1 0309¦1 0366¦1 0423¦1 0477¦1 0535¦1 0591¦1 0648¦1 0705¦1 0733¦1 0789¦ ¦+02¦1 0234¦1 0291¦1 0347¦1 0402¦1 0459¦1 0514¦1 0571¦1 0627¦1 0655¦1 0712¦ ¦+06¦1 0087¦1 0143¦1 0198¦1 0253¦1 0309¦1 0363¦1 0419¦1 0475¦1 0502¦1 0557¦ ¦+10¦0 9944¦0 9990¦1 0054¦1 0108¦1 0162¦1 0216¦1 0272¦1 0326¦1 0353¦1 0407¦ ¦+14¦0 9806¦0 9860¦0 9914¦0 9967¦1 0027¦1 0074¦1 0128¦1 0183¦1 0209¦1 0263¦ ¦+18¦0 9671¦0 9725¦0 9778¦0 9880¦0 9884¦0 9936¦0 9989¦1 0043¦1 0069¦1 0122¦ ¦+20¦0 9605¦0 9658¦0 9711¦0 9783¦0 9816¦0 9868¦0 9921¦0 9974¦1 0000¦1 0053¦ ¦+22¦0 9539¦0 9592¦0 9645¦0 9696¦0 9749¦0 9800¦0 9853¦0 9906¦0 9932¦0 9985¦ ¦+24¦0 9475¦0 9527¦0 9579¦0 9631¦0 9683¦0 9735¦0 9787¦0 9839¦0 9865¦0 9917¦ ¦+26¦0 9412¦0 9464¦0 9516¦0 9566¦0 9618¦0 9669¦0 9721¦0 9773¦0 9755¦0 9851¦ ¦+28¦0 9349¦0 9401¦0 9453¦0 9503¦0 9955¦0 9605¦0 9657¦0 9708¦0 9734¦0 9785¦ ¦+30¦0 9288¦0 9339¦0 9391¦0 9440¦0 9432¦0 9542¦0 9594¦0 9646¦0 9670¦0 9723¦ ¦+34¦0 9167¦0 9218¦0 9268¦0 9318¦0 9368¦0 9418¦0 9468¦0 9519¦0 9544¦0 9595¦ ¦+38¦0 9049¦0 9099¦0 9149¦0 9198¦0 9248¦0 9297¦0 9347¦0 9397¦0 9421¦0 9471¦ L---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+-------