МУ 4827-88

МУ 4827-88 Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций смесей алифатических диэфиров щавелевой кислоты (оксалатов) в воздухе рабочей зоны

Утверждаю Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР А.И.ЗАИЧЕНКО 12 декабря 1988 г. N 4827-88 МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ СМЕСЕЙ АЛИФАТИЧЕСКИХ ДИЭФИРОВ ЩАВЕЛЕВОЙ КИСЛОТЫ ОКСАЛАТОВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ Аннотация Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств. Методические указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно допустимым концентрациям ПДК - санитарно-гигиеническим нормативам утверждаемым Министерством здравоохранения СССР оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих. Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии" являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля. O // C-O-R ¦ C-O-R \\ O где R = C H + 1 при п = 6 - 8. п 2п М.м. 286 4 считая на дигептиловый эфир . Оксалаты - смесь алифатических диэфиров щавелевой кислоты в основном дигексилового дигептилового диоктилового ; препарат является полупродуктом синтеза репелента оксамата. Бесцветная или желтоватая жидкость со специфическим запахом Т кип. 230 °С при 760 мм рт. ст. уд. вес при 20 °С 0 93 г/куб. см упругость паров -2 при 20 °С 7 + 10 х 10 мм рт. ст. растворимость в воде 0 36 вес. % легко смешивается с органическими растворителями. В воздухе могут находиться в виде паров и аэрозолей. Оксалаты обладают общетоксическим действием на систему органов выделения. ПДК оксалатов в воздухе - 0 5 мг/куб. м. Характеристика метода Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. Отбор проб воздуха проводят с концентрированием в ацетоне и на фильтр. Нижний предел измерения концентрации оксалатов в хроматографируемом растворе - 0 05 мкг. Нижний предел измерения содержания вещества в воздухе - 0 25 мг/куб. м при отборе 10 л воздуха . Диапазон измеряемых концентраций от 0 25 до 5 мг/куб. м. Измерению не мешает присутствие примесей других диэфиров и моноэфиров. Суммарная погрешность измерения не превышает 25%. Время выполнения измерения включая отбор пробы около 30 мин. Приборы аппаратура посуда Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором и колонкой из нержавеющей стали длиной 2 м диаметром 3 мм. Аспирационное устройство ГОСТ 641862-72. Фильтродержатели ТУ 95.72.05-77. Генератор водорода СГС-2 или водород газообразный в баллонах с редуктором ГОСТ 3022-80. Микрошприц МШ-10М ГОСТ 8043-75. Поглотительные сосуды с пористой пластинкой. Пробирки с пришлифованными пробками ГОСТ 10515-75 вместимостью 10 - 15 мл. Фарфоровые чашки ГОСТ 9147-80 вместимостью 50 мл. Пипетки ГОСТ 20292-74 вместимостью 1 5 и 10 мл. Колбы мерные ГОСТ 1770-74 вместимостью 25 50 и 100 мл. Секундомер ГОСТ 5079. Линейка измерительная ГОСТ 427-75. Лупа измерительная ГОСТ 8304-75. Реактивы растворы материалы Оксалат по ТР-5-15 ВНИИ химпроект степень чистоты 99 9%. Хромосорб W фракция 0 25 мм - твердый носитель. Силиконовый эластомер Е-301 - жидкая фаза. Ацетон х.ч. ГОСТ 2603-71. Стандартный раствор N 1 готовят в мерной колбе из точной навески оксалата в ацетоне. Раствор устойчив 2 недели. Стандартный раствор N 2 содержащий 100 мкг/мл вещества готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 ацетоном. Раствор устойчив в течение недели при хранении в холодильнике. Фильтры бумажные. Водород ГОСТ 3022-80 воздух ГОСТ 11882-73 в баллонах с редукторами. Отбор пробы воздуха Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через беззольный фильтр и три последовательно соединенных поглотительных сосуда с пористой пластинкой содержащие по 10 мл ацетона. Поглотительные сосуды охлаждают смесью измельченного льда с хлористым натрием. Для определения 1/2 ПДК оксалатов следует отобрать 10 л воздуха. Срок хранения проб 1 - 2 дня. Подготовка к измерению Для приготовления насадки колонки жидкую фазу - силиконовый эластомер - в количестве 15% от массы носителя растворяют в хлороформе и добавляют к взвешенному твердому носителю находящемуся в фарфоровой чашке осторожно помешивая. Хлороформ удаляют при нагревании на водяной бане под тягой. Хроматографическую колонку заполняют приготовленной насадкой при слабом вакууме и кондиционируют при температуре 250 °С в течение 16 часов при отключенном детекторе. Прибор готовят к работе согласно инструкции. Градуировочные растворы с содержанием определяемого вещества оксалата от 5 до 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 ацетоном. Растворы устойчивы в течение недели при хранении в холодильнике. Для количественного определения оксалатов используют метод абсолютной калибровки. Для этого по 10 мкг стандартных растворов с концентрацией от 5 до 100 мкг/мл вводят в хроматограф. По средним данным 5-ти определений каждой концентрации строят градуировочный график зависимости суммарной площади пиков диэфиров кв. мм от количества вещества мкг . Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб: Температура термостата колонок 180 °С Температура испарителя 180 °С Скорость газа-носителя азота 40 мл/мин. Скорость потока водорода 30 мл /мин. Скорость потока воздуха 300 мл/мин. Скорость диаграммной ленты 60 мм/час Объем анализируемой пробы 10 мл Абсолютное время удерживания диэфиров щавелевой кислоты: гексилового 9 5 мин. гептилового 13 5 мин. октилового 19 5 мин. Проведение измерения Фильтр с отобранной пробой аэрозоля оксалатов переносят в пробирку с пришлифованной пробкой и обрабатывают 5 мл ацетона оставляют на 10 мин. затем операцию повторяют еще дважды. Промывные растворы и растворы из поглотителей сливают вместе и растворитель упаривают на водяной бане при t = 55 °С до объема 0 5 мл. Для анализа берут 10 мкл раствора. Измеряют площади пиков суммируют их и по градуировочному графику находят количество оксалатов. Расчет концентрации Суммарное количество диэфиров щавелевой кислоты в воздухе "С" в мг/куб. м вычисляют по формуле: С = а х в / б х V где: а - суммарное количество диэфиров найденное в анализируемом объеме пробы мкг; б - объем раствора пробы взятый для хроматографирования мл; в - общий объем раствора пробы мл; V - объем воздуха отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям л см. Приложение 1 . В случае необходимости можно определять концентрации указанных диэфиров щавелевой кислоты раздельно. Приложение 1 справочное Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 температура 20 °С давление 760 мм рт. ст. проводят по следующей формуле: V х 273 + 20 х Р t С = ------------------- 273 + t° х 101 33 где: V - объем воздуха отобранный для анализа; t Р - барометрическое давление кПа; 101 33 кПа = 760 мм рт. ст. ; t° - температура воздуха в месте отбора пробы °С. Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов Приложение 2 . Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на соответствующий коэффициент. t Приложение 2 справочное КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ 12.1.016-79 ----T---------------------------------------------------------------------¬ ¦°С ¦ Давление Р кПа мм рт. ст. ¦ ¦ +------T------T------T------T------T------T------T------T------T------+ ¦ ¦97 33 ¦97 86 ¦ 98 4 ¦98 93 ¦99 46 ¦100 00¦100 53¦101 06¦101 33¦101 86¦ ¦ ¦ 730 ¦ 734 ¦ 738 ¦ 742 ¦ 746 ¦ 750 ¦ 754 ¦ 758 ¦ 760 ¦ 764 ¦ +---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+ ¦-30¦1 1582¦1 1646¦1 1709¦1 1772¦1 1836¦1 1899¦1 1963¦1 2026¦1 2058¦1 2122¦ ¦-26¦1 1393¦1 1456¦1 1519¦1 1581¦1 1644¦1 1705¦1 1763¦1 1831¦1 1862¦1 1925¦ ¦-22¦1 1212¦1 1274¦1 1336¦1 1396¦1 1458¦1 1519¦1 1581¦1 1643¦1 1673¦1 1735¦ ¦-18¦1 1036¦1 1097¦1 1159¦1 1218¦1 1278¦1 1338¦1 1399¦1 1460¦1 1490¦1 1551¦ ¦-14¦1 0866¦1 0926¦1 0986¦1 1045¦1 1105¦1 1164¦1 1224¦1 1284¦1 1313¦1 1373¦ ¦-10¦1 0701¦1 0760¦1 0819¦1 0877¦1 0986¦1 0994¦1 1053¦1 1112¦1 1141¦1 1200¦ ¦-06¦1 0640¦1 0599¦1 0657¦1 0714¦1 0772¦1 0829¦1 0887¦1 0945¦1 0974¦1 1032¦ ¦-02¦1 0385¦1 0442¦1 0499¦1 0556¦1 0613¦1 0669¦1 0726¦1 0784¦1 0812¦1 0869¦ ¦0 ¦1 0309¦1 0366¦1 0423¦1 0477¦1 0535¦1 0591¦1 0648¦1 0705¦1 0733¦1 0789¦ ¦+02¦1 0234¦1 0291¦1 0347¦1 0402¦1 0459¦1 0514¦1 0571¦1 0627¦1 0655¦1 0712¦ ¦+06¦1 0087¦1 0143¦1 0198¦1 0253¦1 0309¦1 0363¦1 0419¦1 0475¦1 0502¦1 0557¦ ¦+10¦0 9944¦0 9990¦1 0054¦1 0108¦1 0162¦1 0216¦1 0272¦1 0326¦1 0353¦1 0407¦ ¦+14¦0 9806¦0 9860¦0 9914¦0 9967¦1 0027¦1 0074¦1 0128¦1 0183¦1 0209¦1 0263¦ ¦+18¦0 9671¦0 9725¦0 9778¦0 9880¦0 9884¦0 9936¦0 9989¦1 0043¦1 0069¦1 0122¦ ¦+20¦0 9605¦0 9658¦0 9711¦0 9783¦0 9816¦0 9868¦0 9921¦0 9974¦1 0000¦1 0053¦ ¦+22¦0 9539¦0 9592¦0 9645¦0 9696¦0 9749¦0 9800¦0 9853¦0 9906¦0 9932¦0 9985¦ ¦+24¦0 9475¦0 9527¦0 9579¦0 9631¦0 9683¦0 9735¦0 9787¦0 9839¦0 9865¦0 9917¦ ¦+26¦0 9412¦0 9464¦0 9516¦0 9566¦0 9618¦0 9669¦0 9721¦0 9773¦0 9755¦0 9851¦ ¦+28¦0 9349¦0 9401¦0 9453¦0 9503¦0 9955¦0 9605¦0 9657¦0 9708¦0 9734¦0 9785¦ ¦+30¦0 9288¦0 9339¦0 9391¦0 9440¦0 9432¦0 9542¦0 9594¦0 9646¦0 9670¦0 9723¦ ¦+34¦0 9167¦0 9218¦0 9268¦0 9318¦0 9368¦0 9418¦0 9468¦0 9519¦0 9544¦0 9595¦ ¦+38¦0 9049¦0 9099¦0 9149¦0 9198¦0 9248¦0 9297¦0 9347¦0 9397¦0 9421¦0 9471¦ L---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+-------