МР 1516-76

МР 1516-76 Методические рекомендации по определению акрилонитрила в водных растворах при санитарно-химических исследованиях резин, волокон и других полимерных материалов

МИНИСТЕРСТВО ЗДРАВООХРАНЕНИЯ СССР ГЛАВНОЕ САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОЕ УПРАВЛЕНИЕ УТВЕРЖДАЮ Заместитель Главного Государственного санитарного врача СССР В.Е.Ковшило 20.10.1976 N 1516-76 Методические рекомендации по определению акрилонитрила в водных растворах при санитарно-химических исследованиях резин волокон и других полимерных материалов Введение CH2 = CH - CN Мол.вес = 53 06; Т.кип = 77 3 град.С. Бесцветная подвижная жидкость со своеобразным запахом. Плотность 0 801 при 25 град. Плотность пара 1 9 упругость пара 110-115 мм рт.ст. при 25 град. Смесь содержащая от 3 05 до 17% нитрила акриловой кислоты с воздухом обладает взрывчатыми свойствами. Хорошо растворяется в большинстве органических растворителях и в воде. Применяется при производстве некоторых видов синтетических каучука резин и других полимерных материалов. Существующий метод определения акрилонитрила основан на омылении его до аммиака при нагревания со щелочью и последующем определении аммиака колориметрическим методом с реактивом Несслера. Метод не специфичен сложен в исполнении [1 2]. ПДК в воде водоемов 2 мг/л [3]. ДКМ - 0 05 мг/л [2]. Разработанные методические рекомендации предназначены для определения акрилонитрила в водных растворах при санитарно-химических исследованиях резин волокон и других полимерных материалов. Методика является модифицированной [4]. Определению мешают соединения содержащие нитрильную группу. Непредельные соединения которые могут применяться в качестве сополимеров при производстве различных полимерных материалов не имеющие нитрильную группу определению не мешают. Принцип метода Метод основан на фотометрическом определении нитрилов в виде полиметиновых красителей образующихся при взаимодействии нитрилов с бромом и бензидин-пиридиновым реактивом. Чувствительность метода 0 5 мкг в 2 мл пробы 0 03 мг/л. Полнота определения 85-90%. Реактивы растворы 1. Бром ГОСТ 4109-64 "хч" 0 5 мл брома растворяют в 50 мл 50% уксусной кислоты . 2. Уксусная кислота "хч" ГОСТ 61-69. 3. Аммоний уксуснокислый "чда" ГОСТ 3117-68 40% водный раствор. 4. Гидразин сернокислый "чда" ГОСТ 5841-51 1% водный раствор. 5. Бензидин солянокислый ГОСТ 570616. 6. Пиридин перегнанный над кристаллической щелочью. 7. Соляная кислота "хч" ГОСТ 4204 1 19. 8. Бензидин-пиридиновый реактив. Раствор N 1 40 мл воды 10 мл концентрированной соляной кислоты к полученному раствору добавляют 60 мл пиридина. Раствор N 2. 5% раствор солянокислого бензидина в 0 9% соляной кислоте. Для приготовления бензидин-пиридинового реактива смешивают 50 мл раствора N 1 и 10 мл раствора N 2. 9. Стандартный раствор акрилонитрила водный содержащий 1-0 1 мг/мл устойчивый в течении двух недель N 1. 10. Рабочий стандартный раствор содержащий 10 мг/мл устойчивый 2-3 дня готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора акрилонитрила N 1. 11. Дистиллированная вода. Приборы и посуда 1. Спектрофотометр СФ-4. 2. Кюветы кварцевые. 3. Колбы мерные с притертой пробкой на 25 мл 50 мл 100 мл. ГОСТ 1770-64 из стекла типа ХУ-I. 4. Колбы с притертыми пробками КпНШ на 25 мл 50 мл. ГОСТ 10394-63 из стекла типа ХУ-I и ТУ. 5. Цилиндры на 10 мл 25 мл. ГОСТ 1770-64 из стекла типа ХУ-I и ХХ-II. Ход определения В круглодонную колбу емкостью 500 мл вносят 200 мл вытяжки. Соединяют колбу с помощью насадки Вюрца с прямым холодильником и отгоняют 21 мл дистиллята на песчанной бане. Дистиллят поглощают в мерный цилиндр емкостью 25 мл содержащий 1 мл дистиллированной воды из полученного дистиллята отбирают 2 мл. К этим 2 мл приливают 0 4 мл раствора брома и 0 2 мл 40% раствора уксуснокислого аммония. Через 15 минут избыток брома восстанавливают добавляя по каплям 1% раствор сернокислого гидразина до обесцвечивания пробы и 2-3 капли в избытке. Затем вводят 1 5 мл воды и 4 мл свежеприготовленного бензидин-пиридинового реактива. При этом появляется характерная красная окраска устойчивая в течение 30 минут. Измеряют оптическую плотность раствора при лямбда = 535 ммк. В качестве эталона используют дистиллированную воду. Содержание акрилонитрила находят по калибровочной кривой для построения которой готовят стандартную шкалу которая может быть использована для визуального определения акрилонитрила. Интенсивность окраски подчиняется закону Бугера-Ламберта-Бера в интервалах концентраций 0 5-5 мкг в 2 мл пробы. При определении акрилонитрила в модельных средах стандартную шкалу строят аналогично но в качестве эталона используют модельную среду. Метод не пригоден для определения в спиртовой среде. Стандартная шкала для определения акрилонитрила ------------------------------------------------------------------ |Реактивы | 0 1 2 3 4 5 | |----------------------------+-----------------------------------| |Рабочий стандартный раствор | | |содержащий 10 мкг/мл | | |акрилонитрила | 0 0 05 0 1 0 15 0 20 0 25 | | | | |Вода дистиллированная | 2 1 95 1 9 1 85 1 80 1 75 | | | | |Раствор брома приготовлен- | | |ный как указано в пункте | | |N 1 | Во все пробирки 0 4 мл | | | | |Уксуснокислый аммоний | -"- 0 2 мл | | | | |Серкосилый гидразин 1% | -"- 3-5 капель | | | | |Вода дистиллированная | -"- 1 5 мл | | | | |Бензидин-пиридиновый реактив| -"- 4 мл | | | | |Содержание акрилонитрила в | | |мкг | 0 0 5 1 1 5 2 0 2 5 | ------------------------------------------------------------------ Литература 1. Е.А.Перегуд "Санитарная химия полимеров" изд. "Химия" 1967. 2. Инструкция по санитарно-химическому исследованию изделий изготовленных из полимерных и других синтетических материалов предназначенных для контакта с пищевыми продуктами N 830-71. 3. Предельно-допустимые концентрации вредных веществ в воздухе и воде изд. "Химия" 1975. 4. А.А.Русских "Фотометрическое определение акрилонитрила и метакрилонитрила в воздухе". Заводская лаборатория 1973 N 1.