МР 1510-76

МР 1510-76 Методические рекомендации по определению кадмия в воде, среде, имитирующей пот, и биологических средах (кровь, моча, органы) при санитарно-химических исследованиях поливинилхлоридных материалов

МИНИСТЕРСТВО ЗДРАВООХРАНЕНИЯ СССР ГЛАВНОЕ САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОЕ УПРАВЛЕНИЕ УТВЕРЖДАЮ Заместитель Главного Государственного санитарного врача СССР В.Е.Ковшило 20.10.1976 N 1510-76 Методические рекомендации по определению кадмия в воде среде имитирующей пот и биологических средах кровь моча органы при санитарно-химических исследованиях поливинилхлоридных материалов Стеарат кадмия каприлат кадмия стеарат цинк-кадмия стеарат барий-кадмий-цинка широко используются в производстве поливинилхлоридных материалов как термостабилизаторы. По химическому составу это соли стеариновой и каприловой кислот и соответствующих металлов кадмия цинк-кадмия барий-кадмий-цинка . Молекулярный вес этих соединений - от 679 до 704. Температура плавления - от 104 до 200 град.С. Плотность - от 1 11 до 1 14 г/куб.см. Все эти соединения хорошо растворимы в бензоле толуоле фталатах и практически нерастворимы в воде [1]. Описанный в литературе метод определения кадмия в воде по образованию окрашенного комплекса с дитизоном недостаточно чувствителен и специфичен [2]. Разработанные методические рекомендации предназначены для определения кадмия т.к. токсичность этих соединений объясняется в основном содержанием в них кадмия в биосредах и воде при санитарно-химических исследованиях поливинилхлоридных материалов стабилизированных органическими соединениями на основе кадмия. Определению не мешают свинец цинк барий кадмий медь и другие металлы. Принцип метода: Метод основан на экстракции комплексного соединения кадмия с диэтилдитиокарбаминатом натрия хлороформом и последующим разделением кадмия в тонком слое силикагеля. Чувствительность метода - 1-2 мкг на пластине. Полнота определения - 90-95%. Реактивы и растворы 1. Хлороформ "хч" ГОСТ 3160-51. 2. Диэтилдитиокарбаминат натрия 2% водный раствор. 3. Хлористый аммоний "хч". 4. Аммиак 25% водный раствор "хч". 5. Серная кислота "хч". 6. Хлорная кислота "хч". 7. Азотная кислота "хч". 8. Гексан "хч". 9. Диэтиламин "хч". 10. Проявляющий раствор - 0 05-0 1% раствор дитизона в хлороформе. 11. Натрий сернокислый безводный "хч". 12. Стандартный раствор кадмия с диэтилдитиокарбаминатом натрия с содержанием препарата 200 мкг/мл в делительную воронку помещают 200-250 мл дистиллированной воды добавляют 10 мл водного раствора растворимой в воде соли кадмия с содержанием кадмия 1000 мкг/мл 1 мл буферного раствора 2 мл 2% водного раствора диэтилдитиокарбамината натрия и экстрагируют трижды по 5 мл хлороформом. Объединенные экстракты хлороформа пропускают через безводный сульфат натрия и переносят в мерную колбу на 50 мл. Для получения концентрации раствора 200 мкг/мл в мерную колбу до метки доливают хлороформ. Хранят раствор в темной склянке с притертой пробкой . 13. Буферный раствор: 35 г хлористого аммония растворяют в 285 мл 25% водного раствора аммиака. Приборы и посуда 1. Пластинки для хроматографии. Стеклянные пластинки 9х12 тщательно промывают водой содовым раствором хромовой смесью и дистиллированной водой. 2. Делительные воронки на 250 и 500 мл. 3. Прибор для отгонки растворителя. 4. Воронки стеклянные диаметром 75 мм. 5. Микропипетки для нанесения проб на 0 1-0 2 мл. 6. Камера для хроматографирования с притертой стеклянной крышкой. 7. Пульверизатор стеклянный. 8. Баня водяная. 9. Камера для опрыскивания пластинок. 10. Электрическая плитка с закрытой спиралью. 11. Фарфоровые чашки на 50 мл. 12. Пипетки на 2 5 и 10 мл. 13. Гипс медицинский. 14. Силикагель марки КСК размолотый и просеянный через сито 100 меш. Приготовление пластин с тонким слоем силикагеля. 14 г силикагеля 1 г гипса и 50 мл дистиллированной воды тщательно растирают в ступке до образования гомогенной массы. Полученную массу равномерным слоем наносят на стеклянные пластинки и оставляют высыхать на воздухе при комнатной температуре в течение 20-24 часов. Из указанного выше количества сорбционной массы может быть приготовлено 8-10 пластин. Определение кадмия в воде. Для проведения анализа в делительную воронку отбирают 250-600 мл водной вытяжки из поливинилхлоридных материалов. Для создания рН 9-10 к пробе добавляют 1-2 мл буферного раствора и 2 мл 1% водного раствора диэтилдитиокарбамината натрия и проводят экстракцию хлороформом по 5 мл в течение 1-2 минут. Экстрацию хлороформом проводят трижды каждый раз по 5 мл . Объединенные экстракты пропускают через безводный сульфат натрия и упаривают на водяной бане до объема 0 1-0 2 мл. Оставшийся объем экстракта стеклянной микропипеткой количественно переносят на хроматографическую пластинку в одну точку. Хроматографирование проводят в стеклянной камере заполненной смесью растворителей: гексан:хлороформ:диэтиламин 20:2:1 . После поднятия подвижной системы на высоту 10-12 см пластинку вынимают из камеры высушивают в сушильном шкафу при температуре 80-100 град.С до удаления паров растворителей а затем проявляют 0 05-0 1% раствором дитизона в хлороформе. Ионы кадмия с дитизоном проявляются в виде оранжево-красных пятен на белом фоне с R = 0 65+-0 05. f Количественное определение кадмия проводят по калибровочному графику построенному для данной серии пластин на стандартных растворах кадмия в зависимости площади пятна от концентрации кадмия. Определение кадмия в биосредах. В случае определения кадмия в биосредах для проведения анализа берут навеску органа 2-3 г мочу или кровь 2-3 мл и подвергают минерализации. В выпарительную фарфоровую чашку куда помещена проба навеска органа моча кровь заливают 5 мл серной 3 мл хлорной и 6-7 мл азотной кислот. Минерализацию проводят на электрической плитке с закрытой спиралью до получения сухого остатка белого цвета. Сухой остаток после минерализации переносят количественно дистиллированной водой до 50 мл в делительную воронку. Содержимое делительной воронки нейтрализуют едким натром до рН 7 и в дальнейшем проводят определение как описано выше при определении кадмия в водных растворах. Количественное содержание кадмия в водных средах рассчитывают по формуле: A C = - * 1000 мг/л где B A - количество кадмия найденное в пробе; B - объем пробы взятой для анализа. Количественное содержание кадмия в органах рассчитывают по формуле: A * м C = ----- мкг или мг/вес органа где B A - количество кадмия найденное в пробе; м - вес органа; B - навеска органа взятая для анализа. Количественное содержание кадмия в моче или крови рассчитывают формуле: A C = - мкг/мл где B A - количестве кадмия определенное в пробе; B - количество мочи или крови взятое для анализа. Литература 1. Справочник химика том. VI "Сырье и продукты промышленности органических веществ" Изд-во "Химия" Л. 1967. 2. Мухина О.С. Котова Г.С. Кузьмичева Р.А. ж. "Аналитическая химия" т. XX N 7 1965 стр. 785-788.